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J-GLOBAL ID：201602214888916447   整理番号：16A0118632

Gilch経路によるPPV重合:モノマー類のジラジカル的性格

PPV Polymerization through the Gilch Route: Diradical Character of Monomers

著者 (11件)： NIKOLIC Jelena D. ,  WOUTERS Sebastian ,  ROMANOVA Julia ,  SHIMIZU Akihiro ,  CHAMPAGNE Benoit (Lab. de Chimie Theorique, Univ. of Namur, Rue de Bruxelles 61, 5000 Namur (Belgium). [e-mail]) ,  JUNKERS Thomas ,  VANDERZANDE Dirk ,  VAN NECK Dimitri (Center for Molecular Modeling, Ghent Univ., Technol. Park 903, Zwijnaarde, 9052 (Belgium)) ,  WAROQUIER Michel (Center for Molecular Modeling, Ghent Univ., Technol. Park 903, Zwijnaarde, 9052 (Belgium)) ,  VAN SPEYBROECK Veronique (Center for Molecular Modeling, Ghent Univ., Technol. Park 903, Zwijnaarde, 9052 (Belgium)) ,  CATAK Saron
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 21  号： 52  ページ： 19176-19185  発行年： 2015年12月21日 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 異なる前駆経路によるポリ(p-フェニレンビニレン)(PPV)の重合における様々な研究にもかかわらず,個々の反応段階および中間体の詳細な機構の知見は,いまだ不完全である。本研究は,Gilch経路によるPPVのラジカル重合に対するより多くの洞察を得ることを目的とする。重合の初期過程は,p-キノジメタンの形成を含み,それは二量体化プロセスを通して自発的に自己開始し,ジラジカル種の形成に至る;成長反応がジラジカルの両側上で起こるか,あるいは連鎖停止が(例えば[2.2]パラシクロファンのような)副生物の形成によって起こる。さらにまた,異なるp-キノジメタン系を,共役系中/上のヘテロ原子の存在ならびにそれらの芳香族核のサイズに関して評価した。芳香族核および特定の置換基の性質が,p-キノジメタンモノマー類の電子構造を変え,重合機構に影響を及ぼす。モノマー類のジラジカル的性格を,いくつかの先進的な方法論(例えば回転投影UHF,CASSCF,CASPT2およびDMRG計算法)によって検討した。より大きな芳香族核はモノマー中により高いジラジカル的性格を生じ,そして,それは次に急速な開始を引き起こすことを提案する,ということが示された。Copyright 2016 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *ラジカル重合 ,  *ポリフェニレンビニレン ,  ラジカル ,  単量体 ,  化学合成 ,  *エネルギーギャップ ,  化学ポテンシャル ,  遷移状態 ,  密度汎関数法 ,  *数 ,  基底状態
準シソーラス用語： *Gilch重合 ,  *HOMO-LUMOギャップ ,  *PPV【重合体】 ,  ジラジカル ,  重合機構 ,  多官能性モノマ ,  *占有数

分類 (2件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  単独重合  (CG04020S)

タイトルに関連する用語 (6件)： 経路 ,  PPV ,  重合 ,  モノマー類 ,  ジラジカル ,  性格