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J-GLOBAL ID：200902212401411037   整理番号：08A0490466

ビニルラジカルにおけるab initio大振幅量子トンネル効果動力学 振動の断熱的研究法

Ab initio large-amplitude quantum-tunneling dynamics in vinyl radical: a vibrationally adiabatic approach

著者 (2件)： NESBITT David J. (Univ. Colorado, Colorado, USA) ,  DONG Feng (Univ. Colorado, Colorado, USA)
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 10  号： 15  ページ： 2113-2122  発行年： 2008年04月21日 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 原子数が多い系で水素原子の移動機構を詳しく検討することは難しく,燃焼で重要なヒドリドの開放系での大振幅振動がそれに当る。そのパラダイムの5原子系ビニルラジカルにおけるHの振動を検討した。C2v平面構造での遷移状態のトンネル効果は他のすべての座標に結合するCCHの曲げ励起を含み,その障壁の高さと形状は零点での振動自由度に強く依存する。このラジカルの平面CCHの曲げトンネル座標での一次元断熱振動のポテンシャルエネルギー面をCCSD/T法で計算した。固有値とトンネル分裂をSchroedinger式の数値解で求めてこの座標で還元慣性モーメントを表現した。求めた断熱障壁高さに零点補正をした値は[Tanakaら,J.Chem.Phys.120巻,3604(2004)]の推算値とよく合った。振動励起したビニルラジカルのトンネリング動力学計算に,この零点補正ポテンシャル面を使うと赤外吸収でのCH₂対称伸縮モード既報値がうまく説明できる。

シソーラス用語： *トンネル効果 ,  *水素移動 ,  開放系 ,  多原子分子 ,  *大振幅振動 ,  機構 ,  分子内力学 ,  対称性 ,  平面構造 ,  遷移状態 ,  零点エネルギー ,  曲げ振動 ,  分子励起 ,  ポテンシャル障壁 ,  ポテンシャルエネルギー面 ,  自由度 ,  断熱過程 ,  CCSD/T法 ,  固有値 ,  スペクトル線分裂 ,  Schroedinger方程式 ,  数値解法 ,  慣性モーメント ,  振動励起 ,  赤外吸収スペクトル ,  伸縮振動【分子】 ,  メチレン基 ,  燃焼 ,  アルケニルラジカル
準シソーラス用語： トンネル障壁 ,  分子機構 ,  分子内動力学 ,  量子トンネリング ,  *量子トンネル効果

分類 (3件)： 原子とラジカルの反応  (CB06030C) ,  アルケン  (CF03030T) ,  分子の性質一般  (BH05031D)

物質索引 (1件)： ビニルラジカル

タイトルに関連する用語 (6件)： ビニルラジカル ,  大振幅 ,  量子トンネル効果 ,  動力学 ,  断熱 ,  研究