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J-GLOBAL ID：200902212454882031   整理番号：09A0814916

無溶媒条件下におけるヨウ素を触媒とするジオールの分子内環化反応

著者 (1件)： 笠嶋義夫 (千葉工大 教セ)
資料名： 千葉工業大学プロジェクト研究年報
巻： 6  ページ： 165-167  発行年： 2009年07月 
JST資料番号： L3719B  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： 1,3-ジオールの分子内環化反応により5員環状エーテルを合成する反応において,溶液反応で高い触媒活性を示したヨウ素を触媒として用い,無溶媒条件下で反応条件を種々検討した。反応基質とヨウ素のモル比,反応時間,反応温度を変化させて最適条件を調べた結果,反応温度60°C,反応時間6時間,ヨウ素のモル比1:0.2で最高収率(44%)が得られた。最初にヨウ素とヒドロキシル基OHが反応してヨウ化水素が生成し,これが酸触媒として機能して脱水反応を惹き起こし,次いで骨格転位が起こり,さらに酸素原子のカルボカチオンへの求核攻撃により環状エーテルが生成する機構を提出した。この反応をテルペン類の1,3-ジオールに適用したところ,好ましい結果が得られた。

シソーラス用語： ヨウ素 ,  触媒反応 ,  *ジオール ,  環化反応 ,  *環状エーテル ,  テルペノイド ,  スピロ化合物
準シソーラス用語： *無溶媒反応

分類 (2件)： 触媒反応一般  (CB06080F) ,  酸素複素環化合物一般  (CF07020K)

物質索引 (15件)： 6-ヒドロキシスピロ[4.5]デカン-6-エタノール ,  1-ヒドロキシスピロ[5.5]ウンデカン-1-エタノール ,  2,3,4,5,6,7-ヘキサヒドロ-3a,7a-ブタノベンゾフラン ,  2,3,4,5,6,7,8,9-オクタヒドロ-4a,9a-(エポキシエタノ)-1H-ベンゾシクロヘプテン ,  3-(1-メチルシクロペンチル)ペンタン-1,3-ジオール ,  3-(1-メチルシクロヘキシル)ペンタン-1,3-ジオール ,  3a-エチル-7a-メチルオクタヒドロベンゾフラン ,  3a-エチル-8a-メチルオクタヒドロ-2H-シクロヘプタ[b]フラン ,  3-シクロペンチルブタン-1,3-ジオール ,  3-シクロヘキシルブタン-1,3-ジオール ,  4-メチル-1-オキサスピロ[4.4]ノナン ,  4-メチル-1-オキサスピロ[4.5]デカン ,  7a-メチルオクタヒドロベンゾフラン ,  2,3,4,5,6,7-ヘキサヒドロ-7,7,7aβ-トリメチル-7aH-3aα,6α-メタノベンゾフラン ,  2,3,4,5,6,7-ヘキサヒドロ-7aβ,8,8-トリメチル-7aH-3aα,6α-メタノベンゾフラン

タイトルに関連する用語 (5件)： 無溶媒条件 ,  ヨウ素 ,  触媒 ,  ジオール ,  分子内環化反応