文献

J-GLOBAL ID：200902212509305357   整理番号：09A0459629

モデル化合物化学を用いるホスホランイミンCl₃P NSiMe₃のPCl₅開始リビングカチオン重合の機構のプロービング

Probing the Mechanism of the PCl₅-Initiated Living Cationic Polymerization of the Phosphoranimine Cl₃P=NSiMe₃ using Model Compound Chemistry

著者 (4件)： BLACKSTONE Vivienne (Univ. Bristol, Bristol, GBR) ,  LOUGH Alan J. (Univ. Toronto, Ontario, CAN) ,  MURRAY Martin (Univ. Bristol, Bristol, GBR) ,  MANNERS Ian (Univ. Bristol, Bristol, GBR)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 131  号： 10  ページ： 3658-3667  発行年： 2009年03月18日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： N-シリルホスホランイミンCl₃P=NSiMe₃(SiP)の周囲温度PCl₅開始リビングカチオン連鎖成長重縮合が,ポリ(ジクロロホスファゼン),[N=PCl₂]_nを与える機構への新たな知見を探るために,モデル化合物を用いて検討した。提案されたカチオン性中間体[Cl₃P=N=PCl₃]⁺のCl^-塩と[Cl₃P=N-PCl₂=N=PCl₃]]⁺のPh₃P=NSiMe₃に対する反応性を調べたところ,提案されたカチオン中間体の高単量体対開始剤比に関わる通常重合条件の下で,伝播が両方の鎖末端に起こる証拠を提供した。さらに[Ph₃P=N=PPh₃[PCl₆]およびR₃P=N=SiMe₃に関わる実験から,重合の初期段階で形成され,これまで完全部外者とみなされていた対アニオンであると思われていた[PCl₆]^-アニオン反応条件下では実際に反応性が高く,オリゴマ化と重合を開始できた。これらの結果は,分岐するよりむしろSiPのリビングPCl5開始連鎖成長重縮合を複雑にする主要因を特定し,分子量への制御不能に潜在的に誘導し,分子量分布を広くするが,形成された重合体は本質的には直線的であることも示唆した。

シソーラス用語： *ポリホスファゼン ,  オリゴマ ,  *リビングカチオン重合 ,  カチオン ,  塩化リン ,  *重合開始剤 ,  *ホスフィンイミド誘導体 ,  シリルアミン誘導体 ,  *連鎖成長反応 ,  高分子鎖 ,  *重縮合
準シソーラス用語： ポリジクロロホスファゼン

分類 (1件)： 重縮合  (CG04050Z)

物質索引 (6件)： 1,1,1,5,5,5-ヘキサキス[4-(トリフルオロメチル)フェニル]-3,3-ジクロロ-2,4-ジアザ-1,3,5-トリホスファペンタン-1,3,4-トリエン-4-イウム ,  1,1,1,5,5,5-ヘキサフェニル-3,3-ジクロロ-2,4-ジアザ-1,3,5-トリホスファペンタン-1,3,4-トリエン-4-イウム ,  1,1,1-トリフェニル-3,3,5,5,5-ペンタクロロ-2,4-ジアザ-1,3,5-トリホスファペンタン-1,3,4-トリエン-4-イウム ,  N-(トリメチルシリル)トリクロロホスホランイミン ,  N-(トリメチルシリル)トリス[4-(トリフルオロメチル)フェニル]ホスホランイミン ,  ビス(トリフェニルホスホラニリデン)イミニウム

タイトルに関連する用語 (4件)： モデル化合物 ,  化学 ,  ホスホランイミン ,  リビングカチオン重合