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J-GLOBAL ID：201402219531063175   整理番号：14A0631668

エナール類,エノン類,およびエノエート類に対する3,3-ビス(シリル)アリロキシリチウムの1,2-付加にまさる位置選択的1,4-付加 シリコンの優れたα-効果

Regioselective 1,4- over 1,2-addition of 3,3-bis(silyl) allyloxy lithium to enals, enones and enoates. The remarkable α-effect of silicon

著者 (7件)： YE Xincui (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  SUN Xianwei (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  HUANG Zhenggang (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  YANG Na (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  SU Zhishan (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  HU Changwei (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  SONG Zhenlei (Sichuan Univ., Chengdu, CHN)
資料名： Organic & Biomolecular Chemistry  (Organic & Biomolecular Chemistry)
巻： 12  号： 19  ページ： 3021-3025  発行年： 2014年05月21日 
JST資料番号： A0499C  ISSN： 1477-0520  CODEN： OBCRAK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 高反応性エナール類を含むα,β不飽和カルボニル化合物に対する,3,3-ビス(トリエチルシリル)アリロキシリチウムの1,2-付加および1,4-付加について報告した。本反応における生成物は,1,2-付加物および1,4-付加物の混合物として得られるが,1,4-付加物がより選択的に得られることを特徴とする。具体的には,まず,3,3-ビス(トリエチルシリル)アリロキシリチウムを,対応するZ-ベンジルエノールエーテルより,連続した位置選択的脱プロトンおよび[1,5]-アニオンリレーを経て調製した。続いて,この3,3-ビス(トリエチルシリル)アリロキシリチウムを,シンナムアルデヒドに対して-78°Cにおいて付加させると,主に1,4-付加選択的に([1,4]:[1:2]=70:30)反応が進み,目的物であるアルデヒドが,64%の収率で得られ,そのジアステレオ選択性は,≧95:5(anti/syn)であった。実験結果および計算結果より,本反応の普通でない位置選択性は,シリコンのα-効果により,3,3-ビス(トリエチルシリル)アリロキシリチウムのCγ位にソフトな求核性がもたらされた結果であることが示唆された。

シソーラス用語： *不飽和アルデヒド ,  エノン ,  付加反応 ,  *ケイ素 ,  カルボニル基 ,  反応性 ,  *有機リチウム化合物 ,  立体選択性 ,  脱プロトン ,  エノールエーテル ,  位置特異性反応 ,  芳香族化合物 ,  オレフィン化合物
準シソーラス用語： 1,2-付加反応 ,  *1,4-付加反応 ,  エナール ,  カルボニル ,  *ジアステレオ選択性 ,  シリコン ,  *位置選択性反応 ,  求核性 ,  脱プロトン化

分類 (4件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  反応の位置化学  (CF02140G) ,  有機けい素化合物  (CF08030C) ,  有機第1族・有機第2族元素化合物  (CF09020Y)

物質索引 (2件)： シンナムアルデヒド ,  (3R,4S)-4-(ベンジルオキシ)-3-フェニル-6,6-ビス(トリエトキシシリル)-5-ヘキセナール

タイトルに関連する用語 (5件)： エナール ,  エノン ,  ビス ,  位置選択 ,  シリコン