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J-GLOBAL ID：201402251303646382   整理番号：14A0965110

in situイミン形成/ボリレーション/トランスイミネーションおよび還元アプローチを経るフルオキセチンおよびデュロキセチンの全合成

Total synthesis of fluoxetine and duloxetine through an in situ imine formation/borylation/transimination and reduction approach

著者 (3件)： CALOW Adam D.J. (Durham Univ., Durham, GBR) ,  FERNANDEZ Elena (Univ. Rovira I Virgili, Tarragona, ESP) ,  WHITING Andrew (Durham Univ., Durham, GBR)
資料名： Organic & Biomolecular Chemistry  (Organic & Biomolecular Chemistry)
巻： 12  号： 32  ページ： 6121-6127  発行年： 2014年08月28日 
JST資料番号： A0499C  ISSN： 1477-0520  CODEN： OBCRAK  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： α,β-不飽和イミン類の不斉銅媒介β-ボリレーションを介する効率的な不斉合成により,(R)-フルオキセチンおよび(S)-デュロキセチンを,それぞれ,全収率45%(光学収率96%ee),および,全収率47%(光学収率94%ee)で合成した。本研究の戦略は全6段階の反応より成るが,in situイミン形成/ボリレーション/トランスイミネーションおよび還元アプローチを含む最初の5段階はワンポットで実施することを特徴とする。具体的には,シンナムアルデヒドを原料として,5段階のワンポット反応を経て3-(メチルアミノ)-1-フェニルプロペン-1-オールを合成し,これよりフルオキセチン,すなわち,Nメチル-3-フェニル-3-[4-(トリフルオロメチル)フェノキシ]プロパン-1-アミンへと誘導した。また,(2E)-3-(チオフェン-2-イル)プロプ-2-エナールを出発物質として,5段階のワンポット反応を経て3-(メチルアミノ)-1-(チオフェン-2-イル)プロパン-1-オールとし,これよりデュロキセチン,すなわち,メチル[3-(ナフタレン-1-イルオキシ)-3-(チオフェン-2-イル)プロピル]アミンを合成した。本研究の合成経路の中で重要な部分は,イミン形成後のボリレーション段階において安価なキラルリガンドである(R/S)-DM-BINAPを用いる点であり,これにより目的とするフルオキセチンとデュロキセチンの高い光学収率での合成に繋がった。

シソーラス用語： 化学合成 ,  *イミン ,  ホウ素 ,  エステル ,  有機ホウ素酸 ,  *還元 ,  *全合成 ,  *不斉合成 ,  銅触媒 ,  ワンポット合成 ,  分子 ,  有機フッ素化合物 ,  フェノールエーテル ,  第二アミン
準シソーラス用語： *in situ合成 ,  *ボロン酸エステル類 ,  リガンド ,  ワンポット反応 ,  不斉合成反応

分類 (5件)： 硫黄複素環化合物一般  (CF07030V) ,  脂肪族アルコール  (CF03090H) ,  脂肪族アミン・イミン・第四アンモニウム・インモニウム  (CF03070L) ,  反応の立体化学  (CF02130V) ,  その他の触媒  (CB06123Z)

物質索引 (3件)： BINAP ,  デュロキセチン ,  フルオキセチン

タイトルに関連する用語 (5件)： イミン ,  還元 ,  フルオキセチン ,  デュロキセチン ,  全合成