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J-GLOBAL ID：201602275593231168   整理番号：16A1116847

親水性第四級アンモニウム基含有[FeFe]-ヒドロゲナーゼモデル:合成,構造および電気触媒的水素生成

Hydrophilic Quaternary Ammonium-Group-Containing [FeFe]-Hydrogenase Models: Synthesis, Structures, and Electrocatalytic Hydrogen Production

著者 (8件)： Song Li-Cheng (Department of Chemistry, State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin, 300071, P.R. China. [e-mail]) ,  Song Li-Cheng (Collaborative Innovation Center of Chemical Science and Engineering (Tianjin), Nankai University, Tianjin, 300071, P.R. China. [e-mail]) ,  Wang Yong-Xiang (Department of Chemistry, State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin, 300071, P.R. China) ,  Xing Xu-Kang (Department of Chemistry, State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin, 300071, P.R. China) ,  Ding Shu-Da (Department of Chemistry, State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin, 300071, P.R. China) ,  Zhang Long-Duo (Department of Chemistry, State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin, 300071, P.R. China) ,  Wang Xu-Yong (Department of Chemistry, State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin, 300071, P.R. China) ,  Zhang Hong-Tao (Department of Chemistry, State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, Nankai University, Tianjin, 300071, P.R. China)
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 22  号： 45  ページ： 16304-16314  発行年： 2016年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 最初の第四級アンモニウム基含有[FeFe]-ヒドロゲナーゼモデルである,[(μ-PDT)Fe₂(CO)₄{κ²-(Ph₂P)₂N(CH₂)₂NMe₂BzBr}]((2);PDT=プロパンジチオレート)および[(μ-PDT)Fe₂(CO)₄{μ-(Ph₂P)₂N(CH₂)₂NMe₂BzBr}](4)を,各々の前駆体である,[(μ-PDT)Fe₂(CO)₄{κ²-(Ph₂P)₂N(CH₂)₂NMe₂}](1)および[(μ-PDT)Fe₂(CO)₄{μ-(Ph₂P)₂N(CH₂)₂NMe₂}](3)の臭化ベンジルを用いる四級化により高収率で生成した。新規錯体(1)~(4)を分光学的およびX線結晶学的研究により完全に特性化したが,キレート化した錯体(1)および(2)は高温時架橋異性体(3)および(4)に転換し,この架橋異性体が熱力学的に好ましいことを立証できた。溶媒としてのMeCNおよびMeCN/H₂O中の親水性モデル(2)および(4)に関する電気化学的研究により,還元電位が水の含量が増大するにつれより低い電位にシフトすることが分かった。この結果により,(2)および(4)をMeCN中より混合溶媒MeCN/H₂O中でより容易に還元できることが分かった。更に,(2)および(4)は電気触媒として作用し,弱酸であるHOAcからの水素の生成に関し,MeCNよりも溶媒としてのMeCN/H₂O中,より高いi_cat/i_p値およびターンオーバー数(TON)を達成した。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *酵素モデル ,  ヒドロゲナーゼ ,  *電極触媒 ,  *水素発生反応 ,  水電解 ,  X線回折 ,  *結晶構造 ,  ターンオーバー数 ,  *鉄錯体 ,  カルボニル錯体 ,  サイクリックボルタンメトリー

著者キーワード (5件)： electrocatalysis ,  hydrogen ,  iron ,  metalloenzymes ,  model complexes

分類 (4件)： 鉄の錯体  (CE01091H) ,  電気化学反応  (CB07050F) ,  鉄族元素の錯体の結晶構造  (BK09040I) ,  酵素の応用関連  (EB09100B)

物質索引 (2件)： 1,3-プロパンジチオール ,  N-ベンジル-N,N-ジメチル-2-[ビス(ジフェニルホスフィノ)アミノ]エタンアミニウム

タイトルに関連する用語 (4件)： 親水性 ,  第四級アンモニウム ,  触媒 ,  水素生成