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J-GLOBAL ID：201602277125415343   整理番号：16A0758326

ウラン-カルベン-イミド金属-アレン:R₂C=U^IV=NR′単位(R=Ph₂PNSiMe₃;R′=CPh₃)における補助配位子制御のシス/トランス異性化およびトランス影響の評価

Uranium-Carbene-Imido Metalla-Allenes: Ancillary-Ligand-Controlled cis-/trans-Isomerisation and Assessment of trans Influence in the R₂C=U^IV=NR′ Unit (R=Ph₂PNSiMe₃; R′=CPh₃)

著者 (6件)： Lu Erli (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Cooper Oliver J. (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Tuna Floriana (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Wooles Ashley J. (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK) ,  Kaltsoyannis Nikolas (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK. [e-mail]) ,  Liddle Stephen T. (School of Chemistry, The University of Manchester, Oxford Road, Manchester, M13 9PL, UK. [e-mail])
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 22  号： 33  ページ： 11559-11563  発行年： 2016年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 前例のない離散的なR₂C=U=NR′単位を含有するウラニウム(IV)-カルベン-イミド錯体,([U(BIPM^TMS)(NCPh₃)(κ²-N,N′-BIPY)](2;BIPM^TMS=C(PPh₂NSiMe₃)₂;BIPY=2,2 ′-ビピリジン)及び[U(BIPM^TMS)(NCPh₃)(DMAP)₂](3;DMAP=4-ジメチルアミノピリジン)を報告する。これらの錯体は,実現可能な第1列のヘテロ元素の組み合わせを有するE=U=E(E=CR₂,NR,O)金属アレンの一群を完成した。興味深いことに,2および3は,それぞれfブロックの化学における制御可能なシス/トランス異性化の稀な例であるところのシスおよびトランスのC=U=N単位を含む。本研究は,中原子価のウラン系におけるトランスの影響の明確な例を示しており,したがって,立体的寄与から電子的なトランスの影響を分離するための共配位子を含まない打ち切りモデルで計算したシス異性体に対する強い好みにより,シス異性体はトランス異性体よりも約14kJ mol^-1の異性化障壁を伴い,約12kJ mol^-1だけより安定であった。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： 配位子 ,  *異性化 ,  アレン化合物 ,  イミド錯体 ,  カルベン錯体 ,  *ウラン化合物 ,  *有機アクチノイド化合物 ,  *ウラン錯体 ,  電子効果 ,  立体異性体 ,  密度汎関数法 ,  *熱力学的安定度 ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： cis-trans異性化 ,  補助配位子 ,  *有機ウラン化合物 ,  立体電子効果

著者キーワード (5件)： carbenes ,  density functional calculations ,  imido compounds ,  metalla-allenes ,  uranium

分類 (4件)： 第3族元素の錯体  (CE01060J) ,  有機第3族元素化合物  (CF09053E) ,  化合物の化学熱力学(純物質)  (CB02023O) ,  転位反応,異性化  (CF02070E)

物質索引 (3件)： 2,2′-ビピリジン ,  4-ジメチルアミノピリジン ,  メチレンビス[N-(トリメチルシリル)ジフェニルホスフィンイミド]

タイトルに関連する用語 (8件)： ウラン ,  カルベン ,  イミド ,  アレン ,  補助配位子 ,  トランス ,  異性化 ,  影響の評価