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J-GLOBAL ID：201702210370720690   整理番号：17A0527798

プロトン勾配移動酸性複合体とそれらの酢酸ゲラニル合成における触媒能【JST・京大機械翻訳】

Proton-gradient-transfer acid complexes and their catalytic performance for the synthesis of geranyl acetate

著者 (6件)： Chen Yongle (Separation Engineering Research Center,School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University) ,  Ding Shiya (Separation Engineering Research Center,School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University) ,  Zheng Wentao (Separation Engineering Research Center,School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University) ,  Zhang Yiyang (Separation Engineering Research Center,School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University) ,  Wu Youting (Separation Engineering Research Center,School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University) ,  Hu Xingbang (Separation Engineering Research Center,School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University)
資料名： Cuihua Xuebao  (Cuihua Xuebao)
巻： 37  号： 12  ページ： 2114-2121  発行年： 2016年 
JST資料番号： B0927B  ISSN： 0253-9837  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 中国 (CHN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： テルペノイドは重要な化学中間体と製品であり、香料、食品及び医薬などの分野に広く応用されている。酸触媒によるエステル化は,現在の工業合成におけるテルペン類の合成のための反応の一つである。これらの触媒は,テルペノイド触媒を合成するための有用な触媒であり,多くの触媒は,触媒活性,選択性,安定性,および安定性のような,多くの触媒性能を持っていない。イオン性液体は構造調整可能、合成容易性と生成物分離の特徴があり、エステル化反応のグリーン触媒と分離剤と考えられている。初期段階でのプロトン化イオン液体のエステル化に関する研究は主に低TanLian飽と有機エステルの合成に集中しており、酸化のテルペン類に対する研究は少ない。BRONSTED上のN原子は一対の孤立電子対を含んでいるため、プロトンイオン液体のカチオンが形成される過程で、酸上のプロトンがこのN原子に移動するとき、大きなGIBBS自由エネルギーの変化が伴うこのプロトンはBRONSTED塩基と強く結合し、その酸性は遊離基と比べて弱くなる。イオン液体の触媒活性はその酸強度に強く依存することが知られている。その結果,酸と比較して,プロトンは,エステル化反応に於いて,触媒活性を低下させることが判明した。本研究では,新しいプロトン移動性酸性複合体(PGTACS)触媒を合成し,核磁気共鳴,質量分析,赤外分光法,および元素分析により,従来のイオン液体とは異なる結合モデルを有することを即ち、同時に一つの非共有結合と一つの水素結合水素結合を有する。これは、主にカチオン1、10-フェナントロリンが高度に対称な構造を持ち、かつ陽イオン上の二つのN原子の位置が比較的に近いためである。第一酸のプロトンと塩基上の第一のN原子が結合した後、第二酸上のプロトンと塩基上の第二のN原子の結合に大きな立体障害が生じ、それによって後者が水素結合さらに、結合の二つのプロトンの差異性を更に理解するため、著者らは理論計算によりその構造を最適化し、同様にN-Hの共有結合とN H水素結合の存在を証明した。それらの結合距離はそれぞれ1.032-1.036Aと3.068-3.571Aであった。本論文では、PGTACSの触媒能力について系統的な研究を行い、この種類の触媒は強酸触媒の高触媒活性と弱酸触媒の高選択性の両方の利点を持ち、酢酸エチルの合成に効率触媒の量が2%,反応時間が2時間,反応温度が50°Cのとき,転化率と酢酸選択性はそれぞれ99.5%と96.9%に達した。しかし,酸化(酢酸リナリル,酢酸-Α-テルピニルアセタートおよび酢酸-4-テルピニルアセタートなど)の収率は85%以上であった。また、PGTACS触媒は反応誘導自己分離触媒であり、反応初期段階で迅速に反応系に形成され、均一系が形成され、反応終了後に自動生成物と分離され、液液双相が形成されることがこの反応過程は固体触媒の物質移動抵抗の制限を有効に解決するだけではなく、反応を強化し、反応と分離のカップリングを実現した。最後に、著者らは均一モデル(PH MODEL)を用いて、実験データに対してフィッティングを行い、後続のプロセス設計に貴重な基礎データを提供した。Data from the ScienceChina, LCAS. Translated by JST【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 転化率 ,  最適化 ,  *酸性 ,  イオン液体 ,  共有結合 ,  反応時間 ,  エステル化 ,  水素結合 ,  プロトン移動 ,  *陽子 ,  元素分析 ,  自由エネルギー ,  *触媒活性 ,  プロトン化 ,  脂肪酸 ,  薬物

著者キーワード (5件)： Geranyl acetate ,  Esterification ,  Kinetics ,  Proton gradient transfer ,  Reaction-induced self-separation catalyst

分類 (2件)： その他の触媒  (CB06123Z) ,  不均一系触媒反応  (CB06100E)

物質索引 (1件)： 酢酸

タイトルに関連する用語 (5件)： プロトン勾配 ,  酸性 ,  複合体 ,  酢酸ゲラニル ,  触媒能