錐体ホスフィニデン架橋錯体[Mo2Cp(μ-κ1:κ1,η5-PC5H4)(CO)2(η6-HMes*)(PMe3)]のCS2およびSCNPh付加体の化学

Albuerne Isabel G.; Alvarez M. Angeles; Garcia M. Esther; Garcia-Vivo Daniel; Ruiz Miguel A.

文献

J-GLOBAL ID：201702235728132952 整理番号：17A0500104

錐体ホスフィニデン架橋錯体[Mo₂Cp(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(CO)₂(η⁶-HMes^*)(PMe₃)]のCS₂およびSCNPh付加体の化学

Chemistry of CS₂- and SCNPh-adducts of the pyramidal phosphinidene-bridged complex [Mo₂Cp(μ-κ¹:κ¹,η⁵-PC₅H₄)(CO)₂(η⁶-HMes*)(PMe₃)]

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資料名：
巻： 46 号： 11 ページ： 3510-3525 発行年： 2017年
JST資料番号： A0270A ISSN： 1477-9226 CODEN： DTARAF 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

表題の錯体はCS₂及びSCNPhと反応し,ホスフィニデン錯体のメタロセンMo-P結合へのヘテロクムレンのC=S結合の挿入の結果としてそれぞれ,ホスフィニデン-クムレン付加体[Mo₂Cp{μ-κ¹p:κ¹s,η⁵-P(CS₂)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes^*)(PMe₃)]及び[Mo₂Cp{μ-κ¹p:κ¹s,η⁵-P(C(NPh)S)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes^*)(PMe₃)](Mes^*=2,4,6-C₆H₂^tBu₃)を与えた。新しく形成された種は急速反転に関わる孤立電子対を伴う錐体P原子を持ち,炭素系求電子剤及びカルコゲン原子のP部位に容易な付加を可能にした強求核性を示し,一方,非配位性S及びN原子はこれらの錯体における競合的な求核性部位でもあった。これら空気感応性材料は固相でO₂分子を付加して,対応する誘導体[Mo₂Cp{μ-κ¹o:κ¹s,η⁵-OP(O)(C(X)S)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes^*)(PMe₃)](X=S,NPh)を与え,CS₂付加体は溶液でS₈と選択的に反応し,スルフィド誘導体[Mo₂Cp{μ-κ¹p:κ¹s,η⁵-P(S)(CS₂)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes^*)(PMe₃)]を与え,更にメチル化で安定化され,カチオン錯体[Mo₂Cp{μ-κ¹p:κ¹s,η⁵-P(S)(C(SMe)S)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes^*(PMe₃)]⁺を産した。CS₂付加体は使用する試薬に依存して,PまたはC=S部位にて選択的にメチル化され,P部位の場合,カチオン錯体[Mo₂Cp{μ-κ¹p:κ¹s,η⁵-PMe(CS₂)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes^*(PMe₃)]⁺を与えた。[Me₃O]BF₄との更なるメチル化は二価カチオン[Mo₂Cp{μ-κ¹p:κ¹s,η⁵-PMe(C(SMe)S)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes^*)(PMe₃)]²⁺を与えた。対照的にSCNPh付加体はP部位にてのみメチル化され,ホスファニルチオホルムアミダト錯体[Mo₂Cp{μ-κ¹p:κ¹s,η⁵-PMe(C(NPh)S)C₅H₄}(CO)₂(η⁶-HMes^*)(PMe₃)]⁺を与えたが,(NH₄)PF₆との反応ではN部位にてプロトン化され,ホスファニルチオホルムアミド様誘導体を与えた。Copyright 2017 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

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第6族,第7族元素の錯体 , 有機りん化合物

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