文献

J-GLOBAL ID：201702237726497150   整理番号：17A0050020

ハーフサンドイッチ型Ir(III),Rh(III)およびRu(II)錯体を用いる一級芳香族アルコールの触媒酸化:実用的および理論的研究

Catalytic oxidation of primary aromatic alcohols using half sandwich Ir(III), Rh(III) and Ru(II) complexes: A practical and theoretical study

著者 (6件)： Thangavel Saravanan (School of Chemistry and Physics, University of KwaZulu-Natal, Durban 4000, South Africa) ,  Boopathi Subramaniam (Department of Physics, Bharathiar University, Coimbatore, 641 046 Tamilnadu, India) ,  Mahadevaiah N. (School of Chemistry and Physics, University of KwaZulu-Natal, Durban 4000, South Africa) ,  Kolandaivel Ponmalai (Department of Physics, Bharathiar University, Coimbatore, 641 046 Tamilnadu, India) ,  Pansuriya Pramod B. (School of Chemistry and Physics, University of KwaZulu-Natal, Durban 4000, South Africa) ,  Friedrich Holger B. (School of Chemistry and Physics, University of KwaZulu-Natal, Durban 4000, South Africa)
資料名： Journal of Molecular Catalysis A: Chemical  (Journal of Molecular Catalysis A: Chemical)
巻： 423  ページ： 160-171  発行年： 2016年11月 
JST資料番号： B0605C  ISSN： 1381-1169  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： [Cp*IrCl(N-(ピリジン-2-イルメチレン)アニリン]PF₆(1),[Cp*RhCl(N-(ピリジン-2-イルメチレン)アニリン]]PF₆(2)(Cp*=1,2,3,4,5-ペンタメチルシクロペンタジエン),および[η⁶-アレーンRuCl(N-(ピリジン-2-イルメチレン)アニリン]]PF₆(3)の各々錯体を合成し,この錯体の構造および純度を単結晶XRDおよび元素分析により確認した。イリジウム(Ir)およびロジウム(Rh)錯体はP21/n空間群を,ルテニウム(Ru)錯体はP21/c空間群を各々示し,および錯体3種全てが予想可能な擬似八面体「ピアノ-スツール」幾何形状を示した。異なる塩基および溶媒を用いるときのこの錯体の一級アルコールの関連するアルデヒドへの脱水素に関する触媒性能を検討した。IrおよびRu錯体は異なるアルカリ性溶液を用いるとき転換は良好であった。密度汎関数理論(DFT)を利用し,金属錯体全ての各々のMOエネルギー準位,結合長さ,結合角および結合エネルギーを決定した。DFTを,錯体の活性,安定性および中間体を研究するためにも用いた。Gibbs自由エネルギー(G)に関するDFT計算を実施し,錯体(2)の反応機構/触媒サイクルを理解するための助けとした。水素化ロジウムによる芳香族アルコールの酸化のためのエネルギー障壁(10.32kcal/mol)は対応するベンゾイルオキソ種の水素化物輸送のエネルギー障壁(15.19kcal/mol)より非常に低く,関連するシステムに対し提案した機構に一致した。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *イリジウム錯体 ,  *ロジウム錯体 ,  *ルテニウム錯体 ,  *接触酸化 ,  *遷移金属触媒 ,  ロジウム触媒 ,  ルテニウム触媒 ,  触媒調製 ,  錯体生成 ,  X線回折 ,  *結晶構造 ,  脱水素反応 ,  *密度汎関数法 ,  Gibbs自由エネルギー ,  反応機構 ,  アルコール ,  クロロ錯体 ,  HOMO ,  エネルギーギャップ ,  LUMO ,  芳香族アルデヒド ,  芳香族化合物 ,  フェノール類 ,  フェノールエーテル
準シソーラス用語： イリジウム触媒 ,  単結晶X線回折 ,  一級アルコール ,  HOMO-LUMOギャップ

著者キーワード (5件)： Catalytic oxidation ,  NN′Bidentate ligand ,  Half sandwich metal complexes ,  Primary alcohols ,  DFT

分類 (2件)： 貴金属触媒  (CB06122I) ,  酸化,還元  (CF02060T)

物質索引 (15件)： ペンタメチルシクロペンタジエニド ,  ベンズアルデヒド ,  ベンジルアルコール ,  N-(2-ピリジルメチレン)アニリン ,  4-ニトロベンズアルデヒド ,  2-ニトロベンズアルデヒド ,  2-ヒドロキシベンズアルデヒド ,  4-クロロベンズアルデヒド ,  2-クロロベンズアルデヒド ,  4-メチルベンズアルデヒド ,  4-メトキシベンズアルデヒド ,  3,4-ジメトキシベンズアルデヒド ,  2,5-ジメトキシベンズアルデヒド ,  4-ヒドロキシ-3-メトキシベンズアルデヒド ,  4-(ジメチルアミノ)ベンズアルデヒド

タイトルに関連する用語 (9件)： サンドイッチ ,  Ir ,  Rh ,  Ru ,  錯体 ,  芳香族アルコール ,  触媒酸化 ,  理論 ,  研究