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J-GLOBAL ID:201702251886780187   整理番号:17A0373388

基底および励起状態におけるプロトン移動とE-5-[2-(pyrid nイル)エテニル]オキサゾールの位置異性体の(n=2,3および4)の光挙動【Powered by NICT】

Proton transfer in the ground and excited state and photobehaviour of the positional isomers of E-5-[2-(pyrid-n-yl)ethenyl]oxazole’s (n =2, 3 and 4)
著者 (4件):
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巻: 333  ページ: 33-39  発行年: 2017年 
JST資料番号: D0721B  ISSN: 1010-6030  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: オランダ (NLD)  言語: 英語 (EN)
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E-5-[2-(pyrid nイル)エテニル]オキサゾール(2n PyEt5Ox,3および4)の三位置異性体の励起状態特性に及ぼすプロトン化の効果を吸光分光,蛍光及びクロマトグラフ測定による緩衝液で研究した。プロトン化による吸収および発光スペクトルの赤色への明確なシフトは,これらの化合物の塩基性は励起下で強く(~7pHユニットによる)増加することを示した。基底状態pK_a値(約5)は,吸収(2と4)と蛍光(3)滴定により測定し,励起状態pK_a~*値はForsterサイクルの適用により評価した。n=3をもつ化合物,むしろ高い蛍光寿命を示すために,pK_a(4.77)とpK_a~*(12.27)に対応する二変曲点を示した直接蛍光滴定を行うことが可能である。これら化合物に関する従来の研究は,競争蛍光とtrans-cis(E Z)異性化収率の顕著な減少,特に非極性シクロヘキサン中の2と4の内部転換による緩和を有利にする発光と反応性π,π~*状態(近接効果)上のピリジンn,π*~*状態の顕著な不活性化効果を示した。新しい結果は水性溶媒,主にプロトン化,スペクトル,光化学的および光物理的挙動2および4の化合物の放射および反応性パラメータを再び増加を敏感に影響することを示した。n,π*~*状態ははるかに小さい不活性化効果を果たし,n=3の異性体は酸性pHで非常に低い異性化収率で特異な挙動を示し,PyH~+部分,ねじれ過程を妨げるにOx環からの分子内電荷移動に起因する妥当な結果が得られる。すべてのこれらの結果は,nスチリルピリジン類似体のための文献で報告されたものと比較してオキサゾール基の役割を指摘した。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.【Powered by NICT】
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