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J-GLOBAL ID：201602227653385805   整理番号：16A0758425

弱い求核性Broensted塩基への水素結合供与体の導入:アンモニアを有するアルカリ金属ヘキサメチルジシラジド(MHMDS,M=Li,Na,K,RbおよびCs)

Introducing a Hydrogen-Bond Donor into a Weakly Nucleophilic Bronsted Base: Alkali Metal Hexamethyldisilazides (MHMDS, M=Li, Na, K, Rb and Cs) with Ammonia

著者 (5件)： Neufeld Roman (Institut fuer Anorganische Chemie, Georg-August-Universitaet, Tammannstrasse 4, 37077, Gottingen, Germany) ,  Michel Reent (Institut fuer Anorganische Chemie, Georg-August-Universitaet, Tammannstrasse 4, 37077, Gottingen, Germany) ,  Herbst-Irmer Regine (Institut fuer Anorganische Chemie, Georg-August-Universitaet, Tammannstrasse 4, 37077, Gottingen, Germany) ,  Schone Ralf (Institut fuer Anorganische Chemie, Georg-August-Universitaet, Tammannstrasse 4, 37077, Gottingen, Germany) ,  Stalke Dietmar (Institut fuer Anorganische Chemie, Georg-August-Universitaet, Tammannstrasse 4, 37077, Gottingen, Germany. [e-mail])
資料名： Chemistry - European Journal  (Chemistry - European Journal)
巻： 22  号： 35  ページ： 12340-12346  発行年： 2016年 
JST資料番号： W0744A  ISSN： 0947-6539  CODEN： CEUJED  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： ドイツ (DEU)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： アルカリ金属1,1,1,3,3,3-ヘキサメチルジシラジド(MHMDSs)は,合成化学,特に天然物合成における最も利用されている弱い求核性Broensted塩基の1つである有機リチウム化合物のように,それらは使用されるドナー溶媒に依存して凝集する。したがって,それらは,それらの凝集および溶媒和状態の関数として異なる反応性および選択性を示す。今日まで,単座ドナー塩基を有する単量体LiHMDSは,溶液中でのみ特徴付けられた。WannagatとNiederprumによって1959年にLiHMDSが最初に調製されて以来,キレート配位子の不在下でのモノマーLiHMDSを結晶化するためのすべての努力は全て失敗した。本稿では,前例のない凝集モチーフを有するLiHMDS,NaHMDS,KHMDS,RbHMDSおよびCsHMDSのアンモニア付加物を示す。即ち,1)これまではLiHMDS凝集構造において単量体の重要な化合物がなかったが。三溶媒和されたLiHMDS(1)およびNaHMDS(2)の単量体アミンの結晶構造が特異な分子間水素結合を示す,2)前例のない四溶媒和KHMDS(3)およびRbHMDS(4)二量体および3)非常に近接した分子間Si-CH₃Cs s-ブロック”アゴスチック”相互作用を有する二溶媒和CsHMDS(5)二量体,を調製して単結晶X線構造解析によって特性化した。Copyright 2017 Wiley Publishing Japan K.K. All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *アルカリ金属化合物 ,  *塩基 ,  *アンモニア ,  溶媒和 ,  *結晶構造 ,  水素結合 ,  分子間水素結合 ,  X線構造解析 ,  単結晶 ,  有機ケイ素化合物 ,  アミン ,  分子集合体
準シソーラス用語： *Broensted塩基 ,  ヘキサメチルジシラジド類 ,  *有機アルカリ金属化合物

著者キーワード (5件)： amides ,  hydrogen bonds ,  reactive intermediates ,  solvent effects ,  X-ray diffraction

分類 (3件)： 有機第1族・有機第2族元素化合物  (CF09020Y) ,  有機けい素化合物  (CF08030C) ,  有機半金属・有機金属化合物の結晶構造  (BK08040B)

物質索引 (5件)： KHMDS ,  LHMDS ,  NaHMDS ,  ビス(トリメチルシリル)アミノルビジウム ,  ビス(トリメチルシリル)アミノセシウム

タイトルに関連する用語 (9件)： 求核性 ,  Broensted塩基 ,  水素結合 ,  供与体 ,  アンモニア ,  アルカリ金属 ,  Na ,  Rb ,  Cs