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J-GLOBAL ID：201602240855869243   整理番号：16A0598427

[z_n-H]^・+イオンの芳香環のアミド窒素による求核置換 [b₂-H-17]^・+及び[c₁-17]⁺イオンの構造

Nucleophilic substitution by amide nitrogen in the aromatic rings of [z_n- H]⁺ ions; the structures of the [b₂- H - 17]⁺ and [c₁- 17]⁺ ions

著者 (6件)： Mu Xiaoyan (Department of Chemistry, The University of Hong Kong, Hong Kong, China. [e-mail]) ,  Lau Justin Kai-Chi ,  Lai Cheuk-Kuen ,  Siu K. W. Michael ,  Hopkinson Alan C. ,  Chu Ivan K.
資料名： Physical Chemistry Chemical Physics  (Physical Chemistry Chemical Physics)
巻： 18  号： 16  ページ： 11168-11175  発行年： 2016年04月28日 
JST資料番号： A0271C  ISSN： 1463-9076  CODEN： PPCPFQ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 芳香族アミノ酸残基を含むペプチドラジカルカチオンは開裂し,[z_n-H]^・+の解離の支配的生成物である,[b₂-H-17]^・+及び[c₁-17]⁺イオンと共に[z_n-H]^・+イオンを与えた。またCIDスペクトルでは量が少ない。[Y_π^・GG]⁺の芳香環の同位体標識化で[b₂-H-17]^・+イオンの生成でY残基のδ-位置からの水素が失われることが認められた。これにより芳香環上で求核置換が起こったことが分かった。[Y_π^・GG]⁺由来の[c₁-17]⁺イオンの9つの可能性ある構造の予備的DFT研究により,ペプチド骨格からの酸素及び窒素原子による芳香環に対する攻撃に起因する2つの構造が他の異性体より著しく良いエネルギーをもつことが分かった。2つの密度汎関数,B3LYP及びM06-2X,を6-31++G(d,p)基底関数系と共に用いる[Y_π^・GG]⁺の詳細な研究で,カルボニル酸素によるより窒素による[z_n-H]^・+イオンの芳香環に対する攻撃に対してより高い障壁が得られる。しかし,プロトン移動を含む引き続く再配置は[c₁-17]⁺イオンが窒素による求核攻撃の生成物,プロトン化2,7-ジヒドロキシキノリンイオンであるという結論につながる酸素置換異性体のエネルギーがずっと高い。[b₂-H-17]^・+イオンは,[c₁-17]⁺イオンの生成に関与する同じ中間体からのグリシンの損失によって生成する。Copyright 2016 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

シソーラス用語： アミノ酸 ,  アミド ,  *求核置換反応 ,  *ペプチド ,  *カチオンラジカル ,  開裂反応 ,  解離 ,  *衝突誘起解離 ,  芳香族化合物 ,  標識法 ,  密度汎関数法 ,  異性体 ,  基底関数系 ,  プロトン移動 ,  プロトン化 ,  反応中間体 ,  *アミノ酸残基 ,  脂肪族アミン ,  脂肪族カルボン酸
準シソーラス用語： B3LYP ,  *CID【質量分析】 ,  DFT【関数】 ,  *ラジカルカチオン ,  同位体標識

分類 (3件)： ペプチド  (CF10080G) ,  イオンとの相互作用  (BK16070Z) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (1件)： グリシン

タイトルに関連する用語 (5件)： イオン ,  芳香環 ,  アミド ,  窒素 ,  求核置換