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J-GLOBAL ID：201602275727627432   整理番号：16A1394395

セリウム(IV)オキソ錯体におけるCe=O結合の反応性を探索する

Probing the Reactivity of the Ce=O Multiple Bond in a Cerium(IV) Oxo Complex

著者 (10件)： SO Yat-Ming (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  LI Yang (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  AU-YEUNG Ka-Chun (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  WANG Guo-Cang (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  WONG Kang-Long (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  SUNG Herman H. Y. (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  ARNOLD Polly L. (Univ. Edinburgh, Edinburgh, GBR) ,  WILLIAMS Ian D. (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  LIN Zhenyang (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN) ,  LEUNG Wa-Hung (Hong Kong Univ. Sci. and Technol., Hong Kong, CHN)
資料名： Inorganic Chemistry  (Inorganic Chemistry)
巻： 55  号： 20  ページ： 10003-10012  発行年： 2016年10月17日 
JST資料番号： C0566A  ISSN： 0020-1669  CODEN： INOCAJ  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 金属-オキソ錯体は金属触媒による酸化反応やメタセシス反応において活性な中間体として興味がもたれている。本研究では,セリウム(IV)オキソ錯体[(L_OEt)₂Ce^IV(=O)(H₂O)]・MeC(O)NH₂(1;L_OEt-=[CoCp{P(O)(L_OEt)₂}₃]^-,Cp=η⁵-C₅H₅)の求電子化合物およびBroensted酸に対する反応性について報告する。求電子化合物,B(C₆H₅)と3との反応では,[Ce^IV(L_OEt)₂(Me₂CONH₂)₂][B(C₆H₅)₃(OH)]₂(3)が得られ,Broensted酸HClやHNO₃との反応では,それぞれ[Ce^IV(L_OEt)₂Cl₂]と[Ce^IV(L_OEt)₂(NO₃)₂]が得られる。1と[NaL_OEt]との反応から,オキソ架橋の二金属錯体[(L_OEt)₂(Me₂CONH₂)Ce^IV(O)NaL_OEt](6)が得られる。X線結晶構造は,この架橋のCe-O_oxoとNa-O_oxoの距離がそれぞれ1.953Åと2.341Åであることを示す。DFT計算によれば,6は分極したCe=O多重結合を含み,オキソ基は求核性を示す。1と同様に,6はCO₂やCOと反応してそれぞれCe^IVやCe^IIIカルボン酸錯体を与える。それゆえ,6の{NaL_OEt}部分の結合はCe^IV=O錯体の求核性と酸化還元的性質には大きな影響を与えないことがわかる。

シソーラス用語： *セリウム錯体 ,  *オキソ錯体 ,  Broensted酸 ,  二核錯体 ,  X線回折 ,  結晶構造 ,  核間距離 ,  密度汎関数法 ,  コバルト錯体 ,  アクア錯体 ,  反応性 ,  分子構造 ,  酸化還元反応 ,  求核反応 ,  脂環式化合物 ,  共役ジエン

分類 (1件)： 第3族元素の錯体  (CE01060J)

物質索引 (2件)： りん酸ジエチル ,  シクロペンタジエニド

タイトルに関連する用語 (4件)： セリウム ,  オキソ錯体 ,  反応性 ,  探索