多核白金ホスファニド/ホスフィニト錯体:還元的カップリングプロセスによるP-OおよびP-O-P結合の生成

Ara Irene; Fornies Juan; Ibanez Susana; Mastrorilli Piero; Todisco Stefano; Gallo Vito

文献

J-GLOBAL ID：201602290801108371 整理番号：16A0547442

多核白金ホスファニド/ホスフィニト錯体:還元的カップリングプロセスによるP-OおよびP-O-P結合の生成

Polynuclear platinum phosphanido/phosphinito complexes: formation of P-O and P-O-P bonds through reductive coupling processes

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資料名：
巻： 45 号： 5 ページ： 2156-2171 発行年： 2016年02月07日
JST資料番号： A0270A ISSN： 1477-9226 CODEN： DTARAF 資料種別：逐次刊行物 (A)
記事区分：原著論文発行国：イギリス (GBR) 言語：英語 (EN)

構造式[(R_F)₂Pt(μ-Ph₂PO)(μ-PPh₂)Pt(solv)(solv’)][(1-(solv)(solv’)(solv,solv’=アセトン,H₂O,CH₃CN)の非対称錯体の混合物が[(R_F)₂Pt^II(μ-PPh₂)₂Pt^II(μ-PPh₂)₂Pt^II(NCCH₃)₂]とAgCl₄からCH₃CN/アセトン中の反応で合成された。Pt-溶媒結合は柔軟で,配位した溶媒分子をdppmまたはC^l-で置換出来,トリまたはヘキサ核ホスファニド/ホスフィニトPt(II)錯体[(C₆F₅)₂Pt(μ-PPh₂(μ-PPh₂O))Pt(μ-PPh₂)₂Pt(dppm)(2)または[NBu₄]₂[(C₆F₅)₂Pt(μ-PPh₂(μ-PPh₂O))Pt(μ-PPh₂)₂Pt(μ-Cl)₂Pt(μ-PPh₂)(μ-PPh₂O)Pt(C₆F₅)₂](ふたつの可能性のある異性体の4aおよび4bの混合物として)単離できた。錯体2はAgClO₄と反応し,四核誘導体[(C₆F₅)₂Pt(μ-PPh₂)(μ-PPh₂O))Pt(μ-PPh₂)₂Pt(dppm)Ag(OClO₃)](3)を生じる。これはふたつのPt-Agドナー-アクセプター結合を示す。ヘキサ核異性体4a-4bはTl(acac)と反応しアセチルアセトナト錯体[NBu₄][(C₆F₅)₂Pt(μ-PPh₂)(μ-PPh₂O))Pt(μ-PPh₂)₂Pt(acac)](5)を生じる。これはHClとの反応で4a-4bの混合物にもどる。4a-4bとPPh₃との反応で[NBu₄][(C₆F₅)₂Pt(μ-PPh₂)(μ-PPh₂O))Pt(μ-PPh₂)₂Pt(Cl)(PPh₃)](6)を,PPh₂O^-グループに対してsyn(6a)またはanti(6b)にクロロリガンド位置させた異性体の混合物として与える。6のAgClO₄との反応,あるいは5をHPh₃ClO₄と処理することにより[(C₆F₅)₂Pt^I(μ-PPh₂OPPh₂)Pt^I(PPh₃)](7)(44VEC)を生じる。これはPPh₂O/PPh₂還元的カップリングとリガンドの分子内転移でPt(II),Pt(I),Pt(I)化合物を生じた結果と説明できる。全ての錯体は固相でXRD(4および6の場合は一異性体のみ)および溶液中でNMRスペクトルによりキャラクタリゼーションした。Copyright 2016 Royal Society of Chemistry All Rights reserved. Translated from English into Japanese by JST

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白金族元素の錯体 , 有機りん化合物

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