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J-GLOBAL ID：201702215152342042   整理番号：17A0509487

ピナン系1,3-ジアミノアルコール類の立体選択的合成と変換

Stereoselective synthesis and transformations of pinane-based 1,3-diaminoalcohols

著者 (6件)： Gonda Timea (Institute of Pharmaceutical Chemistry, University of Szeged, H-6720, Szeged, Eotvos utca 6, Hungary) ,  Balazs Attila (MTA-ELTE Protein Model. Res. Group and Laboratory of Structural Chemistry and Biology, H-1117, Budapest, Pazmany Peter setany 1/A, Hungary) ,  Toth Gabor (Department of Inorganic and Analytical Chemistry, NMR Group, Budapest University of Technology and Economics, St. Gellert ter 4, H-1111, Budapest, Hungary) ,  Fuelop Ferenc (Institute of Pharmaceutical Chemistry, University of Szeged, H-6720, Szeged, Eotvos utca 6, Hungary) ,  Fuelop Ferenc (MTA-SZTE Stereochemistry Research Group, Hungarian Academy of Sciences, Eotvos u. 6, H-6720, Szeged, Hungary) ,  Szakonyi Zsolt (Institute of Pharmaceutical Chemistry, University of Szeged, H-6720, Szeged, Eotvos utca 6, Hungary)
資料名： Tetrahedron  (Tetrahedron)
巻： 73  号： 18  ページ： 2638-2648  発行年： 2017年05月04日 
JST資料番号： E0234A  ISSN： 0040-4020  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ピナン系1,3-ジアミノアルコール類および5-アミノメチルオキサゾリジン-2-オン類のライブラリーをOverman転位とmCPBA立体選択的エポキシ化により重要な中間体エポキシ-アミンとなるN-トリクロロアセチル保護したアリルアミンに変換する市販の入手可能な(1R)-(-)-ミルテノールから開発した。ジアミノアルコール部分を得るために,オキシラン環のアミノリシスとアジドリシスを実施した。オキシラン環の開裂は位置選択的に進行し,N-トリクロロアセチル保護した1,3-ジアミノアルコール類およびオキサゾリジン-2-オン類も熱環化により形成した。ジアミノアルコール類のN脱保護基化は各種条件化で不成功に終わり,保護基を変更してBoc保護類似体を合成した。この場合,Boc保護基の除去は成功して目標のジアミノアルコール類を得た。予想外の極端なδMe_α-9値(0.11ppm)をジベンジルアミノメチル置換オキサゾリジン-2-オンで測定し,立体構造をDFT配置最適化により改良した。得られた潜在的触媒はベンズアルデヒドおよびジエチル亜鉛の試験反応に適用し,低程度から中程度のエナンチオ選択性(最大74%ee)であった。Copyright 2017 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *二環モノテルペン ,  *化学合成 ,  エポキシ化 ,  アリル転位 ,  反応中間体 ,  環状エーテル ,  化学反応 ,  開裂反応 ,  構造解析 ,  *立体選択性 ,  *触媒 ,  芳香族アルデヒド
準シソーラス用語： *エナンチオ選択性 ,  オキシラン誘導体 ,  Overman転位 ,  位置選択的反応 ,  保護基 ,  *有機触媒 ,  立体構造解析 ,  *立体選択性合成

著者キーワード (5件)： Diaminoalcohol ,  Catalyst ,  Oxazolidinone ,  Monoterpene ,  Stereochemistry

分類 (2件)： モノテルペン,セスキテルペン  (CF10022A) ,  反応の立体化学  (CF02130V)

物質索引 (14件)： (1R)-1-フェニル-1-プロパノール ,  (1S)-1-フェニル-1-プロパノール ,  (-)-ミルテノール ,  ジエチル亜鉛 ,  ベンズアルデヒド ,  N-[(1β,5β)-2β-ヒドロキシ-2-[(ジベンジルアミノ)メチル]-6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプタン-3β-イル]-2,2,2-トリクロロアセトアミド ,  6,6-ジメチル-7aα-[(ジベンジルアミノ)メチル]-5β,7β-メタノ-3aα,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロベンゾオキサゾール-2(3H)-オン ,  N-[(1β,2R,5β)-6,6-ジメチルスピロ[ビシクロ[3.1.1]ヘプタン-2,2′-オキシラン]-3β-イル]-2,2,2-トリクロロアセトアミド ,  6,6-ジメチル-7aα-(アミノメチル)-5β,7β-メタノ-3aα,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロベンゾオキサゾール-2(3H)-オン ,  (1β,5β)-2-(アミノメチル)-3β-(メチルアミノ)-6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプタン-2β-オール ,  6,6-ジメチル-7aα-[(ジメチルアミノ)メチル]-5β,7β-メタノ-3aα,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロベンゾオキサゾール-2(3H)-オン ,  (1β,5β)-2-[(ベンジルアミノ)メチル]-3β-アミノ-6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプタン-2β-オール ,  (1β,5β)-2-[(ジベンジルアミノ)メチル]-3β-アミノ-6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプタン-2β-オール ,  (1β,5β)-2-(アミノメチル)-3β-アミノ-6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプタン-2β-オール

タイトルに関連する用語 (2件)： ピナン ,  立体選択的合成