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J-GLOBAL ID：201702237967148134   整理番号：17A0064735

ポリ-イミド錯体構造,振動スペクトルおよびラジカル交換反応の相対論的密度汎関数理論計算【JST・京大機械翻訳】

A Relativistic DFT Study of Mixed Oxo-Imido Uranium Complexes of Polypyrrolic Macrocycle: Structure, Vibrational Spectrum and Oxo/Imido Exchange Reaction

著者 (5件)： Zhao Siwei (Key Laboratory of Bio-based Material Science & Technology of Education Ministry, College of Material Science and Engineering, Northeast Forestry University) ,  Zhong Yuxi (Key Laboratory of Functional Inorganic Material Chemistry of Education Ministry, School of Chemistry and Materials Science, Heilongjiang University) ,  Guo Yuanru (Key Laboratory of Bio-based Material Science & Technology of Education Ministry, College of Material Science and Engineering, Northeast Forestry University) ,  Zhang Hongxing (Institute of Theoretical Chemistry, Jilin University) ,  Pan Qingjiang (Key Laboratory of Functional Inorganic Material Chemistry of Education Ministry, School of Chemistry and Materials Science, Heilongjiang University)
資料名： Huaxue Xuebao  (Huaxue Xuebao)
巻： 74  号： 8  ページ： 683-688  発行年： 2016年 
JST資料番号： H0391B  ISSN： 0567-7351  CODEN： HHHPA4  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 中国 (CHN)  言語： 中国語 (ZH)

抄録/ポイント： YouXianYang-イミド混合物の合成は,熱力学的安定性,動力学的不活性ウラニル(UO_2(2+)),および等電子系のウラン(U(NR)_2(2+))の研究によって確立された。相対論的密度汎関数理論を用いて[PACMAN]構造錯体[(THF)(OU(VI)E)(A_2L)](E=O,NH,NMEとNPH;A=HとLI;Lは八歯Danドナーオリゴ)を計算した。最適化されたU=O/U=N距離は実験値と一致した。結合次数と電子構造解析は,U=O_(EXO)/U=Nが三重項結合特性を持つことを示した。LIイオンの摂動により、U=O_(ENDO)の強度は単結合と二重結合の間にある。計算により、O=U=NHとO=U=Oの結合が近く、対称と反対称伸縮振動周波数があるが、置換基MEとPHの結合作用はU=N-Cの吸収ピークが高周波領域に出現することが分かった。メタクリロキシプロピルトリメトキシシランとイミド基の交換反応の計算により、独特なPACMAN構造錯体の反応エネルギーは五角型錯体のものより低く、その中で=Oと=NME交換反応が最も実現しやすいことが分かった。Aイオンの変換は,錯体の構造と特性スペクトルを制御するだけでなく,基質交換反応エネルギーも減少させることができる。Data from the ScienceChina, LCAS. Translated by JST【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： 対称性 ,  *錯体 ,  *交換反応 ,  三重項 ,  熱力学的安定度 ,  *イミド錯体 ,  *相対論 ,  単結合 ,  *振動スペクトル ,  結合次数 ,  二重結合 ,  *密度汎関数法 ,  構造解析 ,  *イミド
準シソーラス用語： 反応エネルギー , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (5件)： mixed oxo-imido uranium complexes ,  IR vibrational spectra ,  electronic structure ,  exchange reaction ,  relativistic DFT

分類 (2件)： 分子の電子構造  (BH05010Q) ,  金属結晶の磁性  (BM06040T)

タイトルに関連する用語 (5件)： イミド錯体 ,  振動スペクトル ,  ラジカル ,  交換反応 ,  密度汎関数理論計算