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J-GLOBAL ID：201702275046574278   整理番号：17A0060671

キラルなホスホリル2,3-ジヒドロを,Β-Tang基Lin酸Zhiの不斉[3+2環状付加反応によって合成した。【JST・京大機械翻訳】

Enantioselective synthesis of chiral phosphonylated 2,3-dihydrofurans by copper catalyzed asymmetric formal [3+2] cycloaddition of propargylic esters with β-keto phosphonates

著者 (6件)： Chen Xiushuai (School of Light Industry and Chemical Engineering, Dalian Polytechnic University) ,  Hou Chuanjin (School of Light Industry and Chemical Engineering, Dalian Polytechnic University) ,  Li Qing (School of Light Industry and Chemical Engineering, Dalian Polytechnic University) ,  Liu Yanjun (School of Light Industry and Chemical Engineering, Dalian Polytechnic University) ,  Yang Ruifeng (School of Light Industry and Chemical Engineering, Dalian Polytechnic University) ,  Hu Xiangping (Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences)
資料名： Cuihua Xuebao  (Cuihua Xuebao)
巻： 37  号： 8  ページ： 1389-1395  発行年： 2016年 
JST資料番号： B0927B  ISSN： 0253-9837  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 中国 (CHN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： キラルな2,3-ジヒドロ誘導体は一種の重要な複素環化合物であり、天然産物と生物活性分子に広く存在している。それらはキラルなテトラヒドロフラン化合物の不斉合成にも応用されている。そのため、多くのキラルな2,3-ジヒドロフラン化合物を合成する方法を開発し、例えば有機小分子触媒の多米諾Mai克Er-アルキル化反応、「中断した」FEIST-BENARY反応あるいは改良改良-BENARY反応である。さらに,遷移金属触媒によるキラルな2,3-ジヒドロの不斉合成は,近年,大きな注目を集めている。キラルな2-アリール-2,3-ジヒドロを,PD-触媒2,3-ジヒドロフランの動力学的分割によって得た。2,3-ジヒドロフランを合成するために,SC-触媒LianXi硅とグリオキシル酸エチルの[3+2]環状付加反応を開発した。最近、FUとTANGらはCU触媒エノンとジアゾ化合物の[4+1]環状付加反応によりキラルな2,3-ジヒドロフランを合成する方法を開発した。NISHIBAYASHIとVAN MAARSEVEENの活性化の後,CU触媒による不対称Guiの変換は,大いに進展した。最近、著者らは新しい三種類のキラルP、N、N-配位子を開発し、CU触媒不斉斉置換、脱SuoGui置換、[3+2]、[3+3]と[4+2]環状付加反応において、優れたエナンチオ選択性を示した。その中で、著者らはCU触媒プロパルギルアルコールのΒ-ケトエステルの[3+2]環状付加反応を用いて、キラルな2,3-ジヒドロを高収率で選択的に得ることができることを発見した。著者らはΒ-ケトエステルをΒ-ケトエステルの代わりに用いて、このCU触媒[3+2]環状付加反応により、重要な生物活性を有するキラルなホスホリル2,3-ジヒドロフラン化合物を合成できることを想定した。この仮定に基づき,キラルなP,N,N-配位子を用いて,CU触媒プロパルギルアルコールのΒ-Tang基Linの不斉[3+2]環状付加反応により,一連の光学活性を有するホスホリル2を,最高収率92%EEで得た。3-ジヒドロフラン化合物を調製した。本論文では,アルコール1AとΒ-Tang基Lin酸2Aを基質として,反応条件を最適化し,反応収率とエナンチオ選択性に及ぼす配位子,CU塩,塩基,および反応温度の影響を研究した。最適反応条件を決定した。4Bを配位子とし、CU(OTF)2を銅塩とし、T-BUOKを塩基とし、MEOHを溶媒とし、-20 °Cで24時間反応させた。これらの条件下で,Β-カルボニル2の適用範囲を研究した。結果により、各種フェニル置換のΒ-TangLin酸エステルはいずれも良好な収率とエナンチオ選択性が得られた。ベンゼン環上の置換基の空間効果は反応のエナンチオ選択性に影響しないが、反応収率に与える影響は大きく、対応する3-置換または4-置換基質と比較して、2-置換基質の収率は低い。ベンゼン環のパラ位置換基の電子効果は反応に対する影響が大きくなく、電子基あるいは電子基質の基質に対して、いずれも良好な収率とエナンチオ選択性が得られた。複素環置換基質も同様にこの反応に適用し、90%の収率と89%EEのエナンチオ選択性で対応する[3+2]環状付加物を得た。アルキル基質に対しては,反応の収率はやや低いが,92%EEの生成物が得られた。また、アルコールの基質の適用範囲についても考察した。結果は,このシステムが種々の置換基を有するアルコール基質に対してより高い収率と良好なエナンチオ選択性を得ることができることを示した。要するに、本論文では、銅触媒アルコールのΒ-Tang基Linの不斉[3+2]環状付加反応の方法を開発し、キラルなホスホリル2,3-ジヒドロフラン化合物を合成することに成功した。一連の光学活性を有するホスホリル2,3-ジヒドロフラン化合物を,構造的剛直なTong亜An三P,N,N-配位子を用いることにより,良好な収率と最高92%EEでエナンチオ選択的に得た。Data from the ScienceChina, LCAS. Translated by JST【JST・京大機械翻訳】

シソーラス用語： ジアゾ化合物 ,  不斉合成 ,  基質 ,  アルキル化 ,  銅触媒 ,  遷移金属触媒 ,  生物活性 ,  *環状付加 ,  アルキル基 ,  最適化 ,  環状エーテル
準シソーラス用語： 置換基 ,  エナンチオ選択性 ,  *キラリティ , 【Automatic Indexing@JST】

著者キーワード (4件)： Copper ,  Asymmetric synthesis [3+2] Cycloaddition β-Keto phosphonates ,  Phosphonylated 2 ,  3-dihydrofurans

分類 (3件)： キノリン,イソキノリン  (CF07096H) ,  フラン  (CF07072V) ,  反応の立体化学  (CF02130V)

物質索引 (2件)： 2,3-ジヒドロフラン ,  テトラヒドロフラン

タイトルに関連する用語 (3件)： キラル ,  酸 ,  付加反応