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J-GLOBAL ID：201702277470012025   整理番号：17A0222182

分子間Diels-Alder反応における高いExo選択性を制御するジェミナルビス(シラン)のユニークな立体効果

Unique Steric Effect of Geminal Bis(silane) To Control the High Exo-selectivity in Intermolecular Diels-Alder Reaction

著者 (8件)： LIU Zengjin (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  LIN Xinglong (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  YANG Na (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  SU Zhishan (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  HU Changwei (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  XIAO Peihong (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  HE Yanyang (Sichuan Univ., Chengdu, CHN) ,  SONG Zhenlei (Sichuan Univ., Chengdu, CHN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 138  号： 6  ページ： 1877-1883  発行年： 2016年02月17日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジェミナルビス(シラン)のユニークな立体効果を利用した,exo選択性分子間Diels-Alder反応を開発した。塩化アルミニウム系触媒を用いたジェミナルビス(シラン)ジエン類とα,β-不飽和カルボニル化合物の反応により,高収率,高いexo選択性および場合によっては高いエナンチオ選択性でシリル基を有するシクロヘキセン誘導体を合成した。また銅触媒およびアミン触媒を用いた反応においても,高いexo選択性でシクロヘキセン誘導体を得た。対照実験の結果から,exo選択性にはR₃SiCH₂およびR₃Si基より(R₃Si)₂CH基のほうが効果的であることを明らかにした。ジエン類の配座解析により,ジェミナルビス(シラン)基がジエン部分の両端を効果的に遮蔽してexo選択性を確実にすることを示した。得られた製品をジェミナルビス(シラン)を用いて適切に官能化することにより,多様なシントンへ変換した。

シソーラス用語： *Diels-Alder反応 ,  *有機ケイ素化合物 ,  立体効果 ,  立体選択性 ,  金属触媒 ,  塩化アルミニウム ,  触媒反応 ,  アトロプ異性体 ,  相互作用 ,  NMR【磁気共鳴】 ,  NOESY ,  X線構造解析 ,  分子構造 ,  脂環式化合物 ,  銅触媒 ,  銅錯体 ,  ジエン ,  カルボニル化合物 ,  配座解析 ,  置換基効果
準シソーラス用語： アミン触媒 ,  アルミニウム触媒 ,  エナンチオ選択性 ,  シクロヘキセン類 ,  塩化アルミニウム系 ,  軌道相互作用 ,  有機触媒

分類 (3件)： 有機けい素化合物  (CF08030C) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  反応の立体化学  (CF02130V)

物質索引 (15件)： ((1R,2S)-1-メチル-2-エチル-4-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-イル)フェニルメタノン ,  ((1R,2S)-2-トリエチルシロキシメチル-4-トリエチルシリルメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)フェニルメタノン ,  ((1S,2S)-2-アリルオキシメチル-4-(ジ(tert-ブチルジメチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-イル)(2-オキソテトラヒドロオキサゾール-3-イル)メタノン ,  ((1S,2S)-2-アリルオキシメチル-4-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-イル)フェニルメタノン ,  ((1S,2S)-2-トリエチルシロキシメチル-4-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-イル)フェニルメタノン ,  ((1S,2S)-2-ベンジルオキシメチル-4-(ジ(tert-ブチルジメチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-イル)(2-オキソテトラヒドロオキサゾール-3-イル)メタノン ,  ((1S,2S)-2-ベンジルオキシメチル-4-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-イル)(2-オキソテトラヒドロオキサゾール-3-イル)メタノン ,  (1R,2R)-2-ベンジルオキシ-4-(ジ(tert-ブチルジメチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド ,  (1R,2R)-2-ベンジルオキシ-4-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド ,  (1R,2R)-2-ベンジルオキシ-4-(ジ(トリメチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド ,  (4aS,8S,8aR)-6-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-8-エチル-8a-ブロモ-3,4,4a,5,8,8a-ヘキサヒドロナフタレン-1(2H)-オン ,  (4aS,8S,8aS)-6-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-8-エチル-3,4,4a,5,8,8a-ヘキサヒドロナフタレン-1(2H)-オン ,  (E)-2-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-1,3-ヘキサジエン ,  (E)-2-トリエチルシリルメチル-5-トリエチルシロキシ-1,3-ヘキサジエン ,  1-((1S,2S)-2-エチル-4-(ジ(トリエチルシリル)メチル)-3-シクロヘキセン-1-イル)プロパン-1-オン

タイトルに関連する用語 (4件)： Diels-Alder反応 ,  選択性 ,  シラン ,  立体効果