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J-GLOBAL ID：201702285460382430   整理番号：17A0087446

9-エチニルフルオレニルラジカル:位置選択的二量化およびそれに続く環化反応

9-Ethynylfluoroenyl Radicals: Regioselective Dimerization and Post Ring-Cyclization Reactions

著者 (7件)： QIU Shuhai (Hunan Univ., Changsha, CHN) ,  ZHANG Youyu (Hunan Normal Univ., Changsha, CHN) ,  HUANG Xiaobo (Wenzhou Univ., Wenzhou, CHN) ,  BAO Lipiao (Huazhong Univ. Sci. and Technol. (HUST), Wuhan, CHN) ,  HONG Youhua (Hunan Univ., Changsha, CHN) ,  ZENG Zebing (Hunan Univ., Changsha, CHN) ,  WU Jishan (National Univ. Singapore, Singapore)
資料名： Organic Letters  (Organic Letters)
巻： 18  号： 23  ページ： 6018-6021  発行年： 2016年12月02日 
JST資料番号： W1171A  ISSN： 1523-7060  CODEN： ORLEF7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 9-(置換エチニル)フルオレニルラジカルの二量化の際のエチニル基上の置換基依存の位置選択性と二量化後の分子内環化反応を報告する。9-(置換エチニル)-9-ヒドロキシ体をSnCl₂の還元によるラジカル発生後引き続いて二量化が進行する。ラジカル体の実態は9-(置換エチニル)フルオレン9位に不対電子が乗る構造と9-(置換エテニリデン)フルオレンのエテニリデン2位に不対電子が乗る構造間の共鳴混成体で,本報では前者を“頭”,後者を“尾”と呼ぶ。RC≡CLiのR,つまり置換エチニル上の置換基がTMSの時は”頭尾”で二量化し,両フルオレン環を-C(TMS)=C=で繋ぐ構造を得て,RがメシチルやTIPSの時は”頭尾”で二量化し,両フルオレン環を単結合一本が繋ぐ構造を得た。Rがメシチルの場合は二量化後に分子内環化反応が続き,3,4-二置換シクロブテン構造を与えた。

シソーラス用語： *共役ジエン ,  *脂環式化合物 ,  *芳香族縮合化合物 ,  *芳香族ケトン ,  選択性 ,  *二量化 ,  *環化反応 ,  塩化スズ ,  還元 ,  結合 ,  X線回折 ,  結晶構造 ,  ラジカル反応 ,  *アルキニル化 ,  シクロアルケン ,  反応機構 ,  密度汎関数法
準シソーラス用語： DFT計算 ,  位置選択性 ,  頭尾結合 ,  *分子内環化反応

分類 (3件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  その他の炭素縮合三環化合物  (CF06080R) ,  芳香族化合物の結晶構造  (BK08020F)

物質索引 (5件)： 9-フルオレノン ,  メシチルエチニルリチウム ,  9-(メシチルエチニル)-9H-フルオレン-9-オール ,  9-[2-(トリメチルシリル)-2-[9-(トリメチルシリルエチニル)-9H-フルオレン-9-イル]エテニリデン]-9H-フルオレン ,  1,2-ジメシチル-3,4-ビス(9H-フルオレン-9-イリデン)シクロブテン

タイトルに関連する用語 (2件)： 位置選択 ,  環化反応