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J-GLOBAL ID：200902202267781137   整理番号：09A1230402

メチル基のユニークな挿入による海洋性多環状エーテルの重要セグメントである2,6-syn-ジメチル-テトラヒドロピラン誘導体の立体選択的合成

Stereoselective Synthesis of 2,6-syn-Dimethyl-tetrahydropyran Derivatives, Important Segments of Marine Polycyclic Ethers, by Unique Insertion of the Methyl Group

著者 (3件)： MAEMOTO Michihiro (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN) ,  KIMISHIMA Atsushi (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN) ,  NAKATA Tadashi (Tokyo Univ. Sci., Tokyo, JPN)
資料名： Organic Letters  (Organic Letters)
巻： 11  号： 21  ページ： 4814-4817  発行年： 2009年11月05日 
JST資料番号： W1171A  ISSN： 1523-7060  CODEN： ORLEF7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： テトラヒドロピラン(THF)誘導体のC2の側鎖に1′-メシルオキシ基をもつ6-メチル体にトリメチルアルミニウムを作用させると,メチル基がC2に立体選択的に挿入されることが分った。生成するのは対応するTHFの2,6-syn-ジメチル体で,1′-メシロキシ基はメチル基移動を生起させ消失した。反応機構としてメシロキシ基の脱離,1,2-水素化物イオン移動,その結果生じたオキソニウムイオンにメチル基が立体選択的に挿入される各過程を提示した。生成物は海洋性多環状エーテル類の全合成に際して,出発物もしくは重要中間体として有用であると思われた。

シソーラス用語： *環状エーテル ,  大環状化合物 ,  *挿入反応 ,  アルキル基 ,  反応機構 ,  立体特異性反応 ,  化学合成 ,  オキソニウム ,  ラクトン ,  不飽和アルデヒド ,  オレフィン化合物

分類 (1件)： ピランの縮合誘導体  (CF07093I)

物質索引 (13件)： ガンビエロール ,  トリメチルアルミニウム ,  ブレベトキシンB ,  3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-5β-(ベンジルオキシ)-6α-[(ベンジルオキシ)メチル]-6-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-2α-メタノール ,  3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-5β-(ベンジルオキシ)-6α-[(ベンジルオキシ)メチル]-6-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-2α-カルボアルデヒド ,  (S)-1-[3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-5β-(ベンジルオキシ)-6α-[(ベンジルオキシ)メチル]-6-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-2α-イル]-3-ブテン-1-オール ,  (S)-1-[3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-5β-(ベンジルオキシ)-6α-[(ベンジルオキシ)メチル]-6-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-2α-イル]プロパン-1,3-ジオール ,  メタンスルホン酸(S)-1-[3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-5β-(ベンジルオキシ)-6α-[(ベンジルオキシ)メチル]-6-メチルテトラヒドロ-2H-ピラン-2α-イル]-3-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)プロピル ,  3-[3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-5β-(ベンジルオキシ)-6α-[(ベンジルオキシ)メチル]-2,6-ジメチルテトラヒドロ-2H-ピラン-2α-イル]-1-プロパノール ,  (4aα,8aβ)-2,2,6α-トリメチル-4β-アリル-6-[(ベンジルオキシ)メチル]-7α-(ベンジルオキシ)ヘキサヒドロピラノ[3,2-d]-1,3-ジオキシン ,  (4aα)-3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-8aβ-メチルオクタヒドロピラノ[3,2-b]ピラン-2α-メタノール ,  (S)-1-[(4aα)-3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)-8aβ-メチルオクタヒドロピラノ[3,2-b]ピラン-2α-イル]-3-ブテン-1-オール ,  (4aα)-2β,8aβ-ジメチル-2-[3-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)プロピル]-3β-(tert-ブチルジメチルシリルオキシ)オクタヒドロピラノ[3,2-b]ピラン

タイトルに関連する用語 (7件)： メチル基 ,  海洋 ,  環状エーテル ,  セグメント ,  ジメチル ,  テトラヒドロピラン誘導体 ,  立体選択的合成