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J-GLOBAL ID：200902203638928019   整理番号：08A0273243

ビフェニル骨格を有するキラルな新規環状ポリスルフィド アトロプ異性及びペンタチエピン環の反転に関する研究

Novel chiral cyclic polysulfides with a biphenyl backbone: investigation of atropisomerism and pentathiepin ring inversion

著者 (10件)： SATO Ryu (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  ALAM Ashraful (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  OHTA Hidetoshi (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  MORI Ko-ei (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  SATO Yuki (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  OKAWA Masayoshi (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  TADA Masashi (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  NAKAJO Shiduko (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  OGAWA Satoshi (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN) ,  YAMAMOTO Tatsuya (Dep. of Chemical Engineering, Fac. of Engineering, Iwate Univ., Morioka 020-8551, JPN)
資料名： Tetrahedron  (Tetrahedron)
巻： 64  号： 17  ページ： 3751-3759  発行年： 2008年04月21日 
JST資料番号： E0234A  ISSN： 0040-4020  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ジチアスタンノール類の硫化により,ビアリール骨格上で軸性キラルな新規ベンゾポリスルフィドを合成した。1,1′-ビアリール上のペンタチエピン,トリチオール,及びトリチオール-2-オキシドは単一異性体であることを確認した。キラル軸の回転エネルギー障壁はo-位にメチル基を導入すると上昇した。その場合,トリチオールオキシド及びペンタチエピン環はいずれもジアステレオマとして存在することが分かった。o-トリル基をナフチル基に換えると回転障害はさらに増大した。その際,キラル軸はSuzuki-Miyaura交差カップリング反応を利用してポリスルフィド官能基の近傍に導入した。回転エネルギー障壁の計算値は,アトロプ異性が生じるという実験的観察結果と極めてよく一致するものであった。温度可変¹H NMRにより,ペンタチエピン環の反転におけるエネルギー障壁を実験的に測定した。反応速度データから,溶液中ではペンタチエピン環が迅速に反転すると推測した。キラル軸の回転エネルギー障壁及びペンタチエピン環の反転が不十分であるため,キラルクロマトグラフィーによって光学的に純粋なジアステレオマを分離することは実質的に不可能であった[前報: Sato, R.; Ohta, H.; Yamamoto T.; Nakajo, S.; Ogawa, S.; Alam, A. Tetrahedron Lett. 2007, 48, 4991-4994.]。Copyright 2008 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *硫黄複素環化合物 ,  芳香族縮合化合物 ,  化学合成 ,  有機スズ化合物 ,  硫化 ,  *アトロプ異性 ,  *配座転移 ,  Suzuki反応 ,  回転障壁 ,  回転エネルギー ,  置換基効果 ,  反応速度 ,  陽子磁気共鳴 ,  炭素13NMR ,  密度汎関数法
準シソーラス用語： Suzuki-Miyaura反応

分類 (2件)： 七員複素環化合物  (CF07110I) ,  分子の立体配置・配座  (BH05022J)

物質索引 (10件)： 2,2-ジメチル-4-フェニル-1,3-ジチア-2-スタンナ(IV)インダン ,  2,2-ジメチル-4-(2-メチルフェニル)-1,3-ジチア-2-スタンナ(IV)インダン ,  2,2-ジメチル-4-フェニル-1,3-ジチア-2-スタンナインダン2-オキシド ,  2,2-ジメチル-4-(2-メチルフェニル)-1,3-ジチア-2-スタンナインダン2-オキシド ,  4-フェニルベンゾトリチオール ,  4-(2-メチルフェニル)ベンゾトリチオール ,  6-フェニルベンゾペンタチエピン ,  6-(2-メチルフェニル)ベンゾペンタチエピン ,  4-(1-ナフチル)ベンゾトリチオール ,  6-(1-ナフチル)ベンゾペンタチエピン

タイトルに関連する用語 (9件)： ビフェニル ,  骨格 ,  キラル ,  環状 ,  ポリスルフィド ,  アトロプ異性 ,  環 ,  反転 ,  研究