文献

J-GLOBAL ID：200902206829941138   整理番号：09A0733460

無溶剤の条件下での1,3-ジオールからの5員環エーテルのヨウ素触媒合成

Iodine-Catalyzed Synthesis of Five-Membered Cyclic Ethers from 1,3-Diols under Solvent-Free Conditions

著者 (6件)： KASASHIMA Yoshio (Education center, Fac. of engineering, Chiba Inst. of Technol.) ,  UZAWA Atsushi (Education center, Fac. of engineering, Chiba Inst. of Technol.) ,  NISHIDA Tadasuke (Graduate School of Sci. and Technol., Chiba Univ.) ,  MINO Takashi (Graduate School of Engineering, Chiba Univ.) ,  SAKAMOTO Masami (Graduate School of Engineering, Chiba Univ.) ,  FUJITA Tsutomu (Graduate School of Engineering, Chiba Univ.)
資料名： Journal of Oleo Science  (Journal of Oleo Science)
巻： 58  号： 8  ページ： 421-427 (J-STAGE)  発行年： 2009年 
JST資料番号： G0238A  ISSN： 1345-8957  CODEN： JOSOAP  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： 日本 (JPN)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 無溶剤条件下に触媒としてヨウ素を使用することで,1,3-ジオールの分子内エーテル化について調べた。反応は不均一系で完成まで進行した。脱水による1,3-ジオールの分子内環化反応により環状エーテルが得られた。温度60°C,ジオール/ヨウ素モル比=1:0.2,時間3hの条件での炭素骨格転位によって86%の収率で,1,3-ジオール(6-(2-ヒドロキシエチル)スピロ[4.5]デカ-6-オールからプロペラエーテル,(11-オキサトリシクロ[4.4.3.0^1,6]トリデカン)が簡便に合成された。また,対応する1,3-ジオールから2環式エーテルも得られたが,スピロエーテルは低収率であった。(+)-カンフォールや(-)-フェンコンから誘導した対応する1,3-ジオールからテルペン環状エーテルが効率的に合成された。炭素骨格転位の機構を伴うエーテル化の場合には,無溶剤反応の収率は溶液中の対応する反応と同じくらい高かった。炭素骨格転位によるエーテル化反応は水素化物転位による反応よりスムーズに進行した。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *酸素複素環化合物 ,  化学合成 ,  ジオール ,  エーテル化 ,  *環化反応 ,  ヨウ素 ,  触媒 ,  化学反応 ,  事例研究 ,  無溶媒反応 ,  *フラン類
準シソーラス用語： *フラン誘導体

分類 (3件)： フランの縮合誘導体  (CF07073M) ,  環化反応,開環反応  (CF02050I) ,  反応操作(単位反応)  (XE01040I)

物質索引 (2件)： 11-オキサトリシクロ[4.4.3.0^1,6]トリデカン ,  6-(2-ヒドロキシエチル)スピロ[4.5]デカン-6-オール

引用文献 (22件)：

• 1. Fujita, T.; Watanabe, S.; Tohtani, M.; Suga, K. A convenient preparation of γ-lactones and dialkyltetrahydrofurans from the reaction of fatty acids with epoxides using lithium naphthalenide. J. Am. Oil Chem. Soc. 61, 1604-1606 (1984).
• 2. Lukevics, E.; Gevorgyan, V.N.; Goldberg, Y.S.; Shymanska, M.V. Synthesis of 3-(2,5-dihydrofural)-silanes and -germanes and their transformations under catalytic hydrogenation conditions. J. Organometallic Chem. 263, 283-296 (1984).
• 3. Eames, J.; Warren, S. Kinetic and thermodynamic control in the stereospecific synthesis of cyclic ethers via phenylsulfanyl migration. Tetrahedron Lett. 37, 3525-3528 (1996).
• 4. Eames, J.; Heras, de las M.A.; Warren, S. Secondary and tertiary alcohols as nucleophiles in the stereospecific synthesis of substituted tetrahydrofurans by cyclization of 1,3-diols with phenylsulfanyl migration. Tetrahedron Lett. 37, 4077-4080 (1996).
• 5. Tamaru, Y.; Yoshida, Z. Heterocyclic synthesis by the use of the oxidizing potential of palladium(II). J. Organometallic Chem. 334, 213-223 (1987).

タイトルに関連する用語 (5件)： 溶剤 ,  ジオール ,  5員環 ,  エーテル ,  ヨウ素触媒