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J-GLOBAL ID：200902208193572512   整理番号：09A0164351

2-ピコリンボランを用いるアルデヒド2,4-ジニトロフェニルヒドラゾンの還元的アミノ化及び高速液体クロマトグラフィック分析

Reductive Amination of Aldehyde 2,4-Dinitorophenylhydrazones Using 2-Picoline Borane and High-Performance Liquid Chromatographic Analysis

著者 (4件)： UCHIYAMA Shigehisa (National Inst. of Public Health, Saitama, JPN) ,  INABA Yohei (National Inst. of Public Health, Saitama, JPN) ,  MATSUMOTO Mariko (National Inst. of Public Health, Saitama, JPN) ,  SUZUKI Gen (National Inst. of Public Health, Saitama, JPN)
資料名： Analytical Chemistry  (Analytical Chemistry)
巻： 81  号： 1  ページ： 485-489  発行年： 2009年01月01日 
JST資料番号： A0395A  ISSN： 0003-2700  CODEN： ANCHAM  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 空気中のアルデヒドを高精度に分析するため,2-ピコリンボランを用いる2,4-ジニトロフェニルヒドラゾン(DNPhydrazone)誘導体の還元アミノ化法を開発した。大気汚染物質であるカルボニル化合物のうち,比較的濃度の高いホルムアルデヒドやアセトアルデヒドなどへの長期曝露によって喘息や癌などの疾患が誘発されることが知られている。空気中のカルボニルについて,DNPhydrazone誘導体を生成させるため,2,4-ジニトロフェニルヒドラジン(DNPH)を用いる方法が開発されているが,この方法では,ヒドラゾン中のC=N二重結合の存在によって,DNPhydrazoneにはE-幾何異性体とZ-幾何異性体の両方が生成するため,分析誤差を生じる。本研究では,この問題を克服するため,DNPhydrazone誘導体を還元アミノ化することで二重結合C=Nを単結合C-Nに変換する方法を開発した。DNPHカートリッジからの溶出液に2-ピコリンボランのアセトニトリル溶液を加えることによって,DNPhydrazoneを還元アミノ化した。これらの還元型は非常に安定で,室温で2週間保存しても変化は認められなかった。Ascentis RPアミドカラム(150mmx4.6mm内径)を用いた傾斜溶離モードのHPLCによって,C₁~C₁₀アルデヒドのDNPhydrazone誘導体と対応する還元型を完全に分離することができ,DNPhydrazone(Z+E)ピーク面積のRSDは0.40~0.66,また対応する還元型のそれは0.26~0.41であった。ここに開発した還元アミノ化法によって,E-幾何異性体とZ-幾何異性体によって引き起こされる分析誤差を克服することができ,良好なHPLC分析精度を得ることができた。

シソーラス用語： *脂肪族アルデヒド ,  *ヒドラゾン ,  *アミノ化 ,  *接触還元 ,  *高速液体クロマトグラフィー ,  大気汚染物質 ,  誘導体化 ,  二重結合 ,  立体異性体 ,  測定誤差 ,  C-N結合 ,  リン酸 ,  反応時間 ,  時間依存性 ,  濃度依存性 ,  傾斜溶離法 ,  フォトダイオードアレイ検出器 ,  単体分離 ,  測定精度 ,  再現性 ,  汚染物質
準シソーラス用語： 2-ピコリンボラン

分類 (3件)： 脂肪族アルデヒド  (CF03180F) ,  有機化学反応一般  (CF02010Q) ,  液体クロマトグラフィー  (CC04014L)

物質索引 (12件)： 2,4-ジニトロフェニルヒドラジン ,  2-ピコリンボラン ,  アセトアルデヒド ,  オクチルアルデヒド ,  デシルアルデヒド ,  ノニルアルデヒド ,  ブチルアルデヒド ,  プロピオンアルデヒド ,  ホルムアルデヒド ,  ヘキシルアルデヒド ,  ヘプチルアルデヒド ,  ペンチルアルデヒド

タイトルに関連する用語 (7件)： 2-ピコリン ,  ボラン ,  アルデヒド ,  還元的アミノ化 ,  液体クロマト ,  グラフィック ,  分析