文献

J-GLOBAL ID：200902241978366626   整理番号：09A1126614

内部アルキンと末端アルキンの部位選択的還元的交差カップリングによる三置換(E,E)-1,3-ジエンの立体選択的合成 天然物合成のためのフラグメントカップリング反応

Stereoselective Synthesis of Trisubstituted (E,E)-1,3-Dienes by the Site-Selective Reductive Cross-Coupling of Internal Alkynes with Terminal Alkynes: A Fragment Coupling Reaction for Natural Product Synthesis

著者 (3件)： PEREZ Lark J. (Yale Univ., Connecticut) ,  SHIMP Heidi L. (Yale Univ., Connecticut) ,  MICALIZIO Glenn C. (Yale Univ., Connecticut)
資料名： Journal of Organic Chemistry  (Journal of Organic Chemistry)
巻： 74  号： 19  ページ： 7211-7219  発行年： 2009年10月02日 
JST資料番号： C0328A  ISSN： 0022-3263  CODEN： JOCEAH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 広範囲の生物活性ポリケチド誘導天然物の構造的モチーフである三置換(E,E)-1,3-ジエンのフラグメントカップリングによる構築に好適な内部アルキンと末端アルキンの立体選択的な部位選択的還元的交差カップリング法について報告した。すなわち,Et₂O中の内部アルキンであるHO-CH₂-CHMe-CH(OPMB)-CHMe-C≡CMeのnBuLiによる脱プロトン化,次いでのClTi(iOPr)₃及びc-C₅H₉MgClとの反応による二環状チタナシクロプロペン中間体の前生成,更なる末端アルキンのCH≡CRとの反応を経て,対応する(E,E)-1,3-ジエンであるHO-CH₂-CHMe-CH(OPMB)-CHMe-CH=CMe-CH=CHRが高位置選択的(≧20:1)及び高立体選択的に生成した。前生成したチタナシクロプロペン中間体に於ける近接アルコキシド基が指向基として重要な役割を演じた。この方法は種々の官能基を有するアルキンに適用可能であった。種々の反応例を報告した。また,従来法に於けるTMS-アルキン又は共役アルキン,及び立体構造の明確なハロゲン化ビニル又はビニル有機金属試薬の適用が不要であった。

シソーラス用語： *アルキン ,  チタン化合物 ,  アルコラート ,  触媒反応 ,  隣接基関与 ,  *ジエン ,  反応中間体 ,  位置特異性反応 ,  立体特異性反応 ,  化学合成 ,  全合成 ,  *交差カップリング反応 ,  エーテル ,  脂肪族化合物 ,  有機リチウム化合物 ,  チタン触媒 ,  ポリケチド類
準シソーラス用語： ポリケチド ,  天然物

分類 (3件)： アルキン  (CF03040E) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  天然有機化合物一般  (CF10010H)

物質索引 (17件)： (2R,3R,4R)-2,4-ジメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-5-ヘプチン-1-オール ,  (2R,3S,4S)-2,4-ジメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-5-ヘプチン-1-オール ,  (2R,4R,5R)-2-フェニル-4-エチニル-5-メチル-1,3-ジオキサン ,  (2S,3R,4S)-2,4-ジメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-5-ヘプチン-1-オール ,  (2S,3R,4S,5E,7E)-1-(ベンジルオキシ)-2,4,6-トリメチル-8-[(2R,4S,5R)-2-フェニル-5-メチル-1,3-ジオキサン-4-イル]-5,7-オクタジエン-3-オール ,  (2S,3R,4S,5E,7E)-2,4,6-トリメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-8-[(2R,4S,5R)-2-フェニル-5-メチル-1,3-ジオキサン-4-イル]-5,7-オクタジエン-1-オール ,  (2S,3S,4R)-2,4-ジメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-5-ヘプチン-1-オール ,  (2S,3S,4R,5E,7E)-1-(tert-ブチルジフェニルシリルオキシ)-2,4,6-トリメチル-8-[(2R,4S,5R)-2-フェニル-5-メチル-1,3-ジオキサン-4-イル]-5,7-オクタジエン-3-オール ,  (2S,3S,4R,5E,7E)-2,4,6-トリメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-10-(4-メチル-1-ピペラジニル)-5,7-デカジエン-1-オール ,  (2S,3S,4R,5E,7E)-2,4,6-トリメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-8-(3-ピリジル)-5,7-オクタジエン-1-オール ,  (2S,3S,4R,5E,7E)-2,4,6-トリメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-8-[(2R,4S,5R)-2-フェニル-5-メチル-1,3-ジオキサン-4-イル]-5,7-オクタジエン-1-オール ,  (2S,4S,5S)-2-フェニル-4-エチニル-5-メチル-1,3-ジオキサン ,  2,4,6-トリメチル-3-(4-メトキシベンジルオキシ)-10-[ジイソプロピル(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ヘプタデカフルオロデシル)シリルオキシ]-5,7-デカジエン-1-オール ,  ジエチルエーテル ,  シクロペンチルマグネシウムクロリド ,  トリイソプロポキシクロロチタン(IV) ,  ブチルリチウム

タイトルに関連する用語 (10件)： 内部アルキン ,  末端アルキン ,  選択的還元 ,  交差カップリング ,  置換 ,  ジエン ,  立体選択的合成 ,  天然物合成 ,  フラグメント ,  カップリング反応