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J-GLOBAL ID：200902242465762883   整理番号：09A0154729

ピロール-溶媒クラスタの水素結合した構造: 赤外キャビティリングダウン分光法と量子化学計算

Hydrogen-bonded structures of pyrrole-solvent clusters: Infrared cavity ringdown spectroscopy and quantum chemical calculations

著者 (2件)： MATSUMOTO Yoshiteru (Graduate School of Material Sci., Univ. of Hyogo, 3-2-1 Kohto, Kamigori, Hyogo 678-1297, JPN) ,  HONMA Kenji (Graduate School of Material Sci., Univ. of Hyogo, 3-2-1 Kohto, Kamigori, Hyogo 678-1297, JPN)
資料名： Journal of Chemical Physics  (Journal of Chemical Physics)
巻： 130  号： 5  ページ： 054311  発行年： 2009年02月07日 
JST資料番号： C0275A  ISSN： 0021-9606  CODEN： JCPSA6  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ピロール-溶媒(H₂O,CH₃OH,C₂H₅OH)二成分クラスタの水素結合した構造を実験と理論を組み合わせて調べた。赤外キャビティリングダウン分光法を適用して,クラスタのNHとOH伸縮振動を観測した。この二成分クラスタの構造,結合エネルギーおよび基準モードを,MP2/6-31+G(d,p)とB3LYP/6-311+G(d,p)レベルの量子化学計算により得た。ピロール-H₂O,ピロール-CH₃OH及びピロール-C₂H₅OHの1:1クラスタに対して,水素結合したNH伸縮振動をそれぞれ3448,3414および3408cm^-1に観測した。これらはピロール単量体のNH伸縮振動からレッドシフトし,このレッドシフトの量は溶媒分子のプロトン親和力に比例する。MP2レベルの計算は,σタイプ(NH...O)の水素結合した構造は,πタイプ構造(OH...ピロールのπ電子雲)より7.6-9.0kJ/mol大きい結合エネルギーをもち,σタイプ構造の振動数は観測されるスペクトルと一致することを明らかにした。1:1のクラスタに加えて,ピロール-CH₃OH二成分クラスタのNHあるいはOH伸縮振動が3432と3549cm^-1に観測される。ピロール-(CH₃OH)₂の3個の最適化した構造のうち,σ-π架橋ピロール-(CH₃OH)₂は,観測されたおよび計算された振動数の間のかなりの一致を与える。ピロール-H₂O二成分クラスタに対して,三つの新しいバンドが3414,3435と3541cm^-1に観測される。これらのバンドは,閉じた環状の水素結合構造をもつ(ピロール)₂-H₂Oクラスタの計算したNHとOH伸縮振動と一致する。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *溶媒和物 ,  *クラスタ ,  *水素結合 ,  *空洞内レーザ分光法 ,  *量子化学 ,  水和物 ,  伸縮振動【分子】 ,  赤方偏移 ,  MP2法 ,  脂肪族アルコール ,  窒素複素環化合物
準シソーラス用語： *キャビティーリングダウン分光法

分類 (1件)： 原子・分子のクラスタ  (BH09030O)

物質索引 (3件)： エタノール ,  ピロール ,  メタノール

タイトルに関連する用語 (7件)： ピロール ,  溶媒 ,  クラスタ ,  水素結合 ,  赤外 ,  キャビティリングダウン分光法 ,  量子化学計算