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J-GLOBAL ID：200902242539918791   整理番号：09A0758532

電子不足キラルジホスフィン配位子 室温にてアリールボロン酸のRh触媒不斉1,4-付加のための高性能

Electron-Poor Chiral Diphosphine Ligands: High Performance for Rh-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids at Room Temperature

著者 (4件)： KORENAGA Toshinobu (Okayama Univ., Okayama, JPN) ,  OSAKI Kazutaka (Okayama Univ., Okayama, JPN) ,  MAENISHI Ryota (Okayama Univ., Okayama, JPN) ,  SAKAI Takashi (Okayama Univ., Okayama, JPN)
資料名： Organic Letters  (Organic Letters)
巻： 11  号： 11  ページ： 2325-2328  発行年： 2009年06月04日 
JST資料番号： W1171A  ISSN： 1523-7060  CODEN： ORLEF7  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 新しい高度に電子不足なキラルジホスフィン配位子,MeO-F₂₈-BIPHEP(F28)およびMeO-F₁₂-BIPHEP(F12)を開発し,その強いπ-受容体能力により,室温でのRh触媒による1,4-付加のための触媒活性が大きく改良することを見出した。F28およびF12は,2,2′-ビス(ジクロロホスフィノ)-6,6′-ビス(ジメトキシ)-1,1′-ビフェニルをTHF中で過剰のC₇F₇LiまたはC₆F₃H₂MgBrで処理することでそれぞれ中位の収率で対応のエナンチオマで生成した。F12配位子のRh触媒は20°Cでα,β-不飽和カルボニルへのアリールボロン酸の不斉1,4付加に対して高%eeで,高い触媒活性を示した。その強いπ-受容体能力により,触媒サイクルの第一ステップで,直接的に触媒前駆体[RhCl/F12]₂へのアリールボロン酸の金属交換反応を導いた。

シソーラス用語： *不斉配位子 ,  *ホスフィン錯体 ,  芳香族化合物 ,  有機ホウ素酸 ,  *ロジウム触媒 ,  ロジウム錯体 ,  *不斉反応 ,  付加反応 ,  触媒活性 ,  π電子 ,  π錯体 ,  有機フッ素化合物 ,  Grignard試薬 ,  有機リチウム化合物 ,  *交換反応 ,  *脂環式ケトン ,  触媒再生 ,  エナンチオマ ,  不飽和ケトン ,  メタル化 ,  オレフィン化合物
準シソーラス用語： *キラル配位子 ,  金属交換反応

分類 (2件)： 白金族元素の錯体  (CE01100E) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (17件)： (3R)-3α-メチルシクロヘキサノン ,  2-シクロヘキセン-1-オン ,  MeO-BIPHEP ,  フェニルボロン酸 ,  2,2′-ビス(ジクロロホスフィノ)-6,6′-ジメトキシビフェニル ,  2,2′-ビス[ビス[2,3,5,6-テトラフルオロ-4-(トリフルオロメチル)フェニル]ホスフィノ]-6,6′-ジメトキシビフェニル ,  2,2′-ビス[ビス(3,4,5-トリフルオロフェニル)ホスフィノ]-6,6′-ジメトキシビフェニル ,  3α-フェニルシクロヘキサノン ,  3α-(3-メチルフェニル)シクロヘキサノン ,  3α-(4-メチルフェニル)シクロヘキサノン ,  3α-(3-メトキシフェニル)シクロヘキサノン ,  3α-(3-フルオロフェニル)シクロヘキサノン ,  3α-(4-フルオロフェニル)シクロヘキサノン ,  3α-[4-(トリフルオロメチル)フェニル]シクロヘキサノン ,  3α-フェニルシクロペンタノン ,  3α-フェニルシクロヘプタノン ,  3α-[4-(トリフルオロメチル)フェニル]テトラヒドロ-2H-ピラン-2-オン

タイトルに関連する用語 (6件)： 電子 ,  配位子 ,  室温 ,  アリールボロン酸 ,  Rh触媒 ,  高性能