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J-GLOBAL ID：200902247324133434   整理番号：09A0544802

ランターン型の二核Cr(II)錯体の結合の性質 MRMP2法による理論研究

Bonding Nature of Open-Lantern-type Dinuclear Cr(II) Complexes. Theoretical Study with the MRMP2 Method

著者 (3件)： KUROKAWA Yusaku I. (Kyoto Univ., Kyoto, JPN) ,  NAKAO Yoshihide (Kyoto Univ., Kyoto, JPN) ,  SAKAKI Shigeyoshi (Kyoto Univ., Kyoto, JPN)
資料名： Journal of Physical Chemistry A  (Journal of Physical Chemistry A)
巻： 113  号： 13  ページ： 3202-3209  発行年： 2009年04月02日 
JST資料番号： C0334B  ISSN： 1089-5639  CODEN： JPCAFH  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 密度汎関数法,CASSCF法及びMRMP2法を用いて[Cr(EtNC(Me)N^tBu)₂]₂の分子構造を調べた。MRMP2法によるCr-Cr距離は1.851Åで実験値よりやや短い。この錯体では非動力学的及び動力学的相関が大きい。Cr-Cr結合次数も求めた。Mo-Mo結合次数とCr-Cr結合次数の比較から,Mo-Mo対ではd-d重なり積分が大きいことが分かる。二核Cr(II)錯体において非動的相関が非常に大きいにも拘らず,実験的にはCr-Cr距離は形式的短縮比(FSR)に基づいて短いものとされている。M-M結合の最大重なり積分に基づく軌道短縮比(OSR)を導入した。OSRによればCr-Cr距離の1.960Åは長く,Mo-Mo距離の2.151Åは短い。この考え方は二核Dr(II)錯体における非動的相関がMo(II)同族体より大きいことと一致する。M-MとSi-Si多重結合の差も考察した。

シソーラス用語： *クロム錯体 ,  *脂肪族アミン ,  *錯体 ,  核間距離 ,  *分子構造 ,  電子相関 ,  *二核錯体 ,  結合次数 ,  波動関数積分 ,  モリブデン錯体 ,  ケイ素錯体 ,  密度汎関数法 ,  CASSCF法 ,  MP2法
準シソーラス用語： *アミン錯体 ,  重なり積分

分類 (4件)： 分子の性質一般  (BH05031D) ,  物理化学一般その他  (CB01030T) ,  第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  脂肪族アミン・イミン・第四アンモニウム・インモニウム  (CF03070L)

物質索引 (1件)： N-エチル-N′-tert-ブチルアセトアミジン

タイトルに関連する用語 (7件)： ランターン ,  核 ,  Cr ,  錯体 ,  性質 ,  理論 ,  研究