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J-GLOBAL ID：200902260780906441   整理番号：09A0153479

希土類およびハフニウムトリフラートを用いたカルボカチオン生成と各種求核試薬との反応

Rare Earth Metal and Hafnium Triflate-catalyzed Generation of Carbocation and Reaction with Various Nucleophiles

著者 (2件)： 野地匡裕 (明治薬大) ,  石井啓太郎 (明治薬大)
資料名： 有機合成化学協会誌  (Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan)
巻： 67  号： 2  ページ： 114-122  発行年： 2009年02月01日 
JST資料番号： F0383A  ISSN： 0037-9980  CODEN： YGKKAE  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 解説  発行国： 日本 (JPN)  言語： 日本語 (JA)

抄録/ポイント： ベンジル性アルコールを使用した種々の求核試薬のカチオン性ベンジル化を,希土類金属および及びハフニウムトリフラートが触媒することを説明した。ニトロメタン中,触媒量の金属トリフラート存在下での芳香族化合物とベンジル性アルコールの反応で,Friedel-crafts型ベンジル化生成物が高収率で得られた。求電子試薬源として前記アルコール類を直接使用すると,副生物として水だけが生成する。水許容性希土類金属トリフラートはアルキル化を非無水条件下で効果的に触媒し,またこれらの触媒は最高3回も再使用できた。このベンジル化系はまた,オレフィン,アリルシラン,エノールアセタート類,ジケトン類,ケトエステル類,アルコール類などの広範囲の求核試薬との適合性を示した。ベンジル性アルコールと求核試薬類との種々の組み合わせの反応条件は,La,Yb,Sc,及びHfトリフラートを使用した二次元触媒-温度スクリーニングにより容易に最適化できた。

シソーラス用語： スルホン酸エステル ,  脂肪族フッ素化合物 ,  ハフニウム化合物 ,  *カルボニウムイオン ,  希土類元素化合物 ,  *アルコール ,  芳香族化合物 ,  Friedel-Crafts反応 ,  *アルキル化 ,  エノールエステル ,  カルボニル化合物 ,  求核試薬 ,  *ベンジルアルコール類 ,  トリフラート類
準シソーラス用語： トリフラート塩 ,  ジカルボニル化合物

分類 (1件)： 芳香族単環アルコール  (CF05070Z)

引用文献 (63件)：

• 1) F. A. Carey, R. J. Sundberg, “Advanced Organic Chemistry”, 3rd ed., Plenum Press, New York, 1990, Part A, p313, Part B, p493
• 2) H. Mayer, B. Kempf, A. R. Ofial, Acc. Chem. Res., 36, 66 (2003)
• 3) M. Okajima, K. Soga, T. Nokami, S. Suga, J. Yoshida, Org. Lett., 8, 5005 (2006)
• 4) S. Kobayashi, “Topics in Organometallic Chemistry”, Vol. 2, ed. by S. Kobayashi, Springer, Berlin, 1999
• 5) 季刊 化学総説,ランタノイドを利用する有機合成,学会出版センター,No37, 1998

タイトルに関連する用語 (5件)： 希土類 ,  ハフニウム ,  トリフラート ,  カルボカチオン ,  求核試薬