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J-GLOBAL ID：200902269543423417   整理番号：08A0595609

エノンへのシアン化物の触媒的エナンチオ選択的共役付加

A Catalytic Enantioselective Conjugate Addition of Cyanide to Enones

著者 (3件)： TANAKA Yuta (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  KANAI Motomu (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN) ,  SHIBASAKI Masakatsu (Univ. Tokyo, Tokyo, JPN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 130  号： 19  ページ： 6072-6073  発行年： 2008年05月14日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 以前,α,β-不飽和N-アシルピロールへのシアニドの不斉共役付加で使用したGd触媒を用いて,エノンへのシアン化物の触媒的エナンチオ選択的共役付加を検討した。合成的に有用な,エノンへのシアン化物の触媒的エナンチオ選択的共役付加を初めて開発した。使用配位子スクリーニングで選定した最適配位子を持つGd触媒(5あるいは10mol%)と,TBSCNと2,6-ジメチルフェノール比率1:1からなる最適条件を見いだし,この条件下で,反応は高~優れたエナンチオ選択性と広い基質スコープを示し,しかも,1,4-付加物が1,2-付加物よりも,圧倒的に生成することを明らかにした。この完璧な位置選択性は,1,4-選択的反応を促すTBS基含有シリル化多金属触媒の安定性と,1,2-付加物からの逆シアノ化を促進する不斉触媒の能力の両方に依存していた。

シソーラス用語： 不斉反応 ,  *付加反応 ,  *エノン ,  *シアン化物 ,  配位子効果 ,  ガドリニウム錯体 ,  触媒反応 ,  位置特異性反応 ,  有機ケイ素化合物 ,  脂肪族ニトリル
準シソーラス用語： 共役付加 ,  シアニド

分類 (3件)： 脂肪族ニトリル・イソシアニド  (CF03230L) ,  脂肪族ケトン  (CF03190Q) ,  付加反応,脱離反応  (CF02030M)

物質索引 (25件)： (1S)-2β-(ジフェニルホスフィニル)-6β-(2-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン-1α-オール ,  (1S)-2β-(ジフェニルホスフィニル)-6β-(2-ヒドロキシ-5-シアノフェニル)シクロヘキサン-1α-オール ,  3-ヘプテン-2-オン ,  (S)-4-シアノ-2-ヘプタノン ,  (S)-2-ヒドロキシ-2-メチル-3-ヘプテンニトリル ,  2-メチル-4-オクテン-3-オン ,  (S)-2-メチル-5-シアノ-3-オクタノン ,  1-シクロヘキシル-2-ヘキセン-1-オン ,  (S)-1-シクロヘキシル-3-シアノ-1-ヘキサノン ,  1-フェニル-4-オクテン-3-オン ,  (S)-1-フェニル-5-シアノ-3-オクタノン ,  1-フェニル-2-ブテン-1-オン ,  1-フェニル-3-シアノ-1-ブタノン ,  3-ノネン-2-オン ,  (S)-4-シアノ-2-ノナノン ,  6-フェニル-3-ヘキセン-2-オン ,  (S)-4-シアノ-6-フェニル-2-ヘキサノン ,  1-アセチル-1-シクロペンテン ,  (2S)-1-アセチル-2-シアノシクロペンタン ,  2-シクロヘキセン-1-オン ,  (S)-3-シアノシクロヘキサノン ,  2-シクロヘプテン-1-オン ,  (S)-3-シアノシクロヘプタノン ,  2-シクロオクテン-1-オン ,  (S)-3-シアノシクロオクタノン

タイトルに関連する用語 (4件)： エノン ,  シアン化物 ,  触媒 ,  共役付加