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J-GLOBAL ID：200902272842641502   整理番号：08A0248911

クロム触媒によるエチレン四量化及び三量化反応に用いる炭素橋架けジホスフィン配位子

Carbon-bridged diphosphine ligands for chromium-catalysed ethylene tetramerisation and trimerisation reactions

著者 (12件)： OVERETT Matthew J. (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  BLANN Kevin (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  BOLLMANN Annette (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  DE VILLIERS Raylene (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  DIXON John T. (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  KILLIAN Esna (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  MAUMELA Munaka C. (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  MAUMELA Hulisani (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  MCGUINNESS David S. (Sasol Technol. U.K. Ltd., Purdie Building, North Haugh, St. Andrews KY16 9ST, GBR) ,  MORGAN David H. (R&D Div., Sasol Technol. (Pty) Ltd., 1 Klasie Havenga Road, Sasolburg 1947, South Africa) ,  RUCKLIDGE Adam (Sasol Technol. U.K. Ltd., Purdie Building, North Haugh, St. Andrews KY16 9ST, GBR) ,  SLAWIN Alexandra M.Z. (School of Chemistry, Univ. of St. Andrews, Purdie Building, North Haugh, St. Andrews KY16 9ST, GBR)
資料名： Journal of Molecular Catalysis A: Chemical  (Journal of Molecular Catalysis A: Chemical)
巻： 283  号： 1-2  ページ： 114-119  発行年： 2008年03月18日 
JST資料番号： B0605C  ISSN： 1381-1169  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： クロム触媒によるエチレン三量化及び四量化反応への炭素橋架けジホスフィン配位子の使用を調べた。二炭素と三炭素スペーサ配位子はすべて,選択的オリゴマ化活性を示し,P-Cr-Pバイト角と1-オクテン:1-ヘキセン比間の構造-選択性相関が見られた。一炭素スペーサジホスフィン類の活性化クロム錯体は,配位子が触媒活性化条件下で不変であれば,有効な四量化触媒であることも分かった。ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼン配位子をもつ触媒は,組み合わせた1-ヘキセンと1-オクテンの選択性は最も良いジホスフィノアミン(PNP)よりも低かったが,非常に活性であることが分かった。高い反応温度及び圧力を用いると,副生成物による収率損失はある程度最少にすることができた。PNPベース系と異なり,クロム塩と遊離配位子からin situでCr/ビス(ジフェニルホスフィノ)ベンゼンを活性化する試みでは,活性が低く,高分子が生成した。触媒選択性に及ぼす種々のホスフィン置換の影響を調べた。触媒中心(o-アルキルフェニルホスフィン)の周りの立体的束縛はPNP触媒の場合と同様に,1-ヘキセン生成へシフトした。更に,ホスフィン類の塩基性度は触媒選択性に影響を及ぼし,アルキルホスフィンは三量化を優先した。ホスフィン塩基性度と橋架け構造の相互作用は明らかであるが,塩基性ホスフィン原子と小さいバイト角の両者を持つ配位子を含む触媒は1-オクテン生成に選択的であった。Copyright 2008 Elsevier B.V., Amsterdam. All rights reserved. Translated from English into Japanese by JST.

シソーラス用語： *クロム錯体 ,  遷移金属触媒 ,  クロロ錯体 ,  橋架け錯体 ,  二量体 ,  ホスフィン錯体 ,  *アルケン ,  四量体 ,  三量体 ,  *配位子効果 ,  *触媒活性 ,  *選択性 ,  *有機リン化合物 ,  置換基効果 ,  塩基性度 ,  *三量化 ,  触媒反応 ,  立体効果 ,  芳香族化合物 ,  クロム触媒

分類 (4件)： 第6族,第7族元素の錯体  (CE01080F) ,  均一系触媒反応  (CB06090Q) ,  有機りん化合物  (CF08040N) ,  アルケン  (CF03030T)

物質索引 (14件)： 1-オクテン ,  1-ヘキセン ,  dppe ,  エチレン ,  トリメチレンビス(ジフェニルホスフィン) ,  ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン ,  ビニレンビス(ジフェニルホスフィン) ,  1,2-フェニレンビス(ジフェニルホスフィン) ,  1,2-ナフタレンジイルビス(ジイソプロピルホスフィン) ,  メチレンビス(ジイソプロピルホスフィン) ,  1,2-フェニレンビス[ビス(2-エチルフェニル)ホスフィン] ,  1,2-フェニレンビス(ジイソプロピルホスフィン) ,  エチレンビス(ジイソプロピルホスフィン) ,  エチレンビス(ジメチルホスフィン)

タイトルに関連する用語 (8件)： クロム触媒 ,  エチレン ,  四量化 ,  三量化 ,  炭素 ,  橋架け ,  ジホスフィン ,  配位子