文献

J-GLOBAL ID：200902277140250663   整理番号：09A0775931

Au触媒作用を経るピペリジン-4-オンへの二段階形式[4+2]アプローチ

A Two-Step, Formal [4 + 2] Approach toward Piperidin-4-ones via Au Catalysis

著者 (3件)： CUI Li (Univ. Nevada, Nevada) ,  PENG Yu (Univ. Nevada, Nevada) ,  ZHANG Liming (Univ. Nevada, Nevada)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 131  号： 24  ページ： 8394-8395  発行年： 2009年06月24日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 末端三重結合を持つその場生成第三アニリンN-オキシドからα-オキソ金カルベン中間体を生じさせた経験から,3-ブチニル基を持つ第三脂肪族アミンN-オキシドから,同じ様な金触媒分子内アルキン酸化でα-オキソ金カルベン(B)の生成を構想した。次いで,B中のアミンα-水素がヒドリドの形態で金カルベンに移動して,求電子性イミニウムと求核性金エノラートを持つ中間体Cを形成する。この中間体Cが環化してピペリジン-4-オンを生じる。即ち,第三アミンから二段階,形式[4+2]アプローチで合成的に有用なピペリジン-4-オンの簡易合成を構想した。そこで,N-(3-ブチニル)ピペリジンをモデル化合物に,0°C塩化メチレン中のワンポット順序方式でm-CPBA酸化,引き続いてのPh₃PAuNTf₂による金触媒反応により,二環性ピペリジン-4-オンを高収率で得た。次いで一連の第二アミンの形式[4+2]反応を行わせて,好ましい位置選択性とジアステレオ選択性で目標物を54~79%収率で得た。この様にして二段階継続の[4+2]方式のピペリジノン合成法を完成し,これを(±)-セルミジン全合成に適用して63%収率で目標物を得た。

シソーラス用語： *アセチレン化合物 ,  *第三アミン ,  *酸化 ,  酸化物 ,  *環化反応 ,  触媒反応 ,  金化合物 ,  遷移金属触媒 ,  有機リン化合物 ,  スルホンアミド ,  有機フッ素化合物 ,  複合反応 ,  ワンポット合成 ,  *窒素複素環化合物 ,  *ケトン ,  位置特異性反応 ,  キノリジジンアルカロイド
準シソーラス用語： アミンオキシド

分類 (2件)： ピリジンのその他の縮合誘導体  (CF07097Y) ,  貴金属触媒  (CB06122I)

物質索引 (22件)： 1-(3-ブチニル)ピペリジン ,  オクタヒドロ-2H-キノリジン-2-オン ,  1-(1-プロパルギルオクチル)ピペリジン ,  (4S,9aβ)-4α-ヘプチルオクタヒドロ-2H-キノリジン-2-オン ,  1-(2-エチニルペンチル)ピペリジン ,  (3S,9aβ)-3β-プロピルオクタヒドロ-2H-キノリジン-2-オン ,  N,N-ジベンジル-3-ブテン-1-アミン ,  N-メチルオクチルアミン ,  N-シクロヘキシルブチルアミン ,  N-メチルベンジルアミン ,  2-(ブチルアミノ)酢酸エチル ,  2-メチルピペリジン ,  ジベンジルアミン ,  ヘキサヒドロ-1H-アゼピン ,  1-オクチルピペリジン-4-オン ,  1-シクロヘキシル-2-プロピルピペリジン-4-オン ,  1-ベンジルピペリジン-4-オン ,  2-(2-プロピル-4-オキソピペリジノ)酢酸エチル ,  (6S,9aβ)-6β-メチルオクタヒドロ-2H-キノリジン-2-オン ,  1-ベンジル-2-フェニルピペリジン-4-オン ,  1-アザビシクロ[5.4.0]ウンデカン-9-オン ,  セルミジンC

タイトルに関連する用語 (5件)： Au ,  触媒作用 ,  ピペリジン-4-オン ,  段階 ,  形式