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J-GLOBAL ID：200902283234123410   整理番号：09A0448172

亜鉛(II)-フェノキシラジカル錯体 Zn-フェノラート化学種の錯化特性への依存性

Zinc(II)-phenoxyl radical complexes: Dependence on complexation properties of Zn-phenolate species

著者 (4件)： SHIMAZAKI Yuichi (Coll. of Sci., Ibaraki Univ., Bunkyo, Mito 310-8512, JPN) ,  YAJIMA Tatsuo (Fac. of Chemistry, Materials and Bioengineering, Kansai Univ., Suita, Osaka 564-8680, JPN) ,  SHIRAIWA Tadashi (Fac. of Chemistry, Materials and Bioengineering, Kansai Univ., Suita, Osaka 564-8680, JPN) ,  YAMAUCHI Osamu (Fac. of Chemistry, Materials and Bioengineering, Kansai Univ., Suita, Osaka 564-8680, JPN)
資料名： Inorganica Chimica Acta  (Inorganica Chimica Acta)
巻： 362  号： 7  ページ： 2467-2474  発行年： 2009年05月15日 
JST資料番号： D0620A  ISSN： 0020-1693  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： オランダ (NLD)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： N₃O-ドナー三脚配位子,2,4-ジ(tert-ブチル)-6-{[ビス(2-ピリジル)メチル]アミノメチル}フェノール(HtbuL),2,4-ジ(tert-ブチル)-6-{[(6-メチル-2-ピリジル)メチル}-(2-ピリジル)メチルアミノメチル]フェノール(HtbuLMepy),及び2,4-ジ(tert-ブチル)-6-{[ビス(6-メチル-2-ピリジル)メチル]アミノメチル}フェノール(HtbuL(Mepy)₂),の亜鉛(II)錯体,それぞれ[Zn(tbuL)Cl]・CH₃OH(1),[Zn(tbuLMepy)Cl](2),及び[Zn(tbuL(Mepy)₂)Cl](3),を調製し,X線回折法により構造を調べた。全ての錯体は配位したフェノラート部分を有する単核構造をもつことが分かった。Zn(II)中心の構造は5-配位三角両錐体である。配位子のZn(II)結合能をフェノール部分の2-及び4-位置にt-ブチル基を欠く類似の配位子について25°Cでの電位差滴定(I=0.1M(KNO₃))によって測定した安定度定数で評価した。錯体の安定性はL>LMepy>L(Mepy)₂の順になることが分かった。これはピリジン環の6-メチル基の立体障害を反映している。錯体1,2,及び3はCe(IV)による酸化でフェノキシラジカルに転換した。これは394~407nmにフェノキシラジカルπ-π^*遷移帯域を与える。ESR及び共鳴Ramanスペクトルからこのラジカル化学種はZn(II)-フェノキシラジカル結合をもつことが分かった。サイクリックボルタモグラムは1,2,及び3について,それぞれE_1/2=0.68,0.67,及び0.63V(対Ag/AgCl)の類似の擬可逆酸化還元波を示した。これはフェノキシラジカルの生成に対応し,一次減衰を示した。1,2,及び3それぞれの半減期,58.6,25.8,及び15.6minは錯体の安定度定数の順に従う。これは金属(II)-フェノキシラジカルの安定性が本シリーズのN₃O-ドナー配位子の錯化特性と密接な関係にあることを示している。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *亜鉛錯体 ,  錯体生成 ,  クロロ錯体 ,  *脂肪族アミン ,  *窒素複素環化合物 ,  X線回折 ,  *結晶構造 ,  電位差滴定 ,  *生成定数 ,  安定性 ,  立体障害 ,  ESR【磁気共鳴】 ,  共鳴Ramanスペクトル ,  サイクリックボルタンメトリー ,  酸化還元電位 ,  半減期 ,  セリウム化合物 ,  酸化 ,  *アリールオキシルラジカル ,  結晶系 ,  空間群 ,  格子定数 ,  脂肪族アルコール
準シソーラス用語： *安定度定数

分類 (6件)： 第11族,第12族元素の錯体  (CE01050Y) ,  配位化合物の安定度定数  (CB04030O) ,  芳香族単環フェノール類・多価フェノール  (CF05090V) ,  脂肪族アミン・イミン・第四アンモニウム・インモニウム  (CF03070L) ,  ピリジン  (CF07095Q) ,  遷移金属元素(鉄族元素を除く)の錯体の結晶構造  (BK09030X)

物質索引 (5件)： フェノキシラジカル ,  メタノール ,  [2-[[ビス(2-ピリジルメチル)アミノ]メチル]-4,6-ジ-tert-ブチルフェノキシ]ラジカル ,  [2-[[6-メチル-2-ピリジルメチル(2-ピリジルメチル)アミノ]メチル]-4,6-ジ-tert-ブチルフェノキシ]ラジカル ,  [2-[[ビス(6-メチル-2-ピリジルメチル)アミノ]メチル]-4,6-ジ-tert-ブチルフェノキシ]ラジカル

タイトルに関連する用語 (8件)： 亜鉛 ,  フェノキシラジカル ,  錯体 ,  Zn ,  フェノラート ,  化学種 ,  錯化 ,  依存性