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J-GLOBAL ID：200902287067528114   整理番号：09A0724790

ルテニウム中心上のアニリン誘導体でのC-N結合開裂およびその触媒的C-C結合生成への関連

Cleavage of C-N Bonds in Aniline Derivatives on a Ruthenium Center and Its Relevance to Catalytic C-C Bond Formation

著者 (3件)： KOREEDA Tetsuro (Keio Univ., Kanagawa, JPN) ,  KOCHI Takuya (Keio Univ., Kanagawa, JPN) ,  KAKIUCHI Fumitoshi (Keio Univ., Kanagawa, JPN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 131  号： 21  ページ： 7238-7239  発行年： 2009年06月03日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 2-アシルアニリン類をRuH₂(CO)(PPh₃)₃錯体と反応させることで,アニリン類のNH基が配位したアミドヒドリド錯体が生じた。これは時間経過と共にルテニウム中心上でC-N結合が開裂して,アリールC原子が配位するルテニウム錯体(I)に変化した。オレフィンを添加することで,NH₃の放出を伴う開裂反応が促進された。次に,Iとフェニルボロン酸エステルを反応させると,C-C結合が生成してortho-フェニル化化合物が高収率で得られた。これらの反応は酸化的付加,金属交換反応,還元的脱離反応を経由する触媒サイクルによることを提唱した。これにより,本触媒系を用いた2-アシルアニリン類とフェニルボロン酸エステルからの直接C-C結合生成は,Iを経由する反応機構に基づいていたことを明らかにした。

シソーラス用語： *ルテニウム錯体 ,  ルテニウム触媒 ,  *芳香族アミン ,  C-N結合 ,  開裂反応 ,  C-C結合 ,  アミド錯体 ,  ヒドリド錯体 ,  ホスフィン錯体 ,  アミノ基 ,  アルケン ,  反応促進剤 ,  反応中間体 ,  付加反応 ,  交換反応 ,  *脱離反応 ,  エステル ,  有機ホウ素酸 ,  反応機構 ,  アンモニア ,  ホスフィン
準シソーラス用語： *アニリン類 ,  金属交換反応 ,  ボロン酸エステル

分類 (4件)： 付加反応,脱離反応  (CF02030M) ,  芳香族単環アミン・イミン・第四アンモニウム・インモニウム  (CF05050D) ,  貴金属触媒  (CB06122I) ,  白金族元素の錯体  (CE01100E)

物質索引 (9件)： tert-ブチルフェニルケトン ,  トリメチルビニルシラン ,  3,3-ジメチル-1-ブテン ,  1-(2-アミノフェニル)-2,2-ジメチル-1-プロパノン ,  2′-アミノアセトフェノン ,  2-フェニル-5,5-ジメチル-1,3,2-ジオキサボリナン ,  1-(2-ビフェニリル)-2,2-ジメチル-1-プロパノン ,  1-(2-アミノ-5-メチルフェニル)-2,2-ジメチル-1-プロパノン ,  1-(4-メチル-2-ビフェニリル)-2,2-ジメチル-1-プロパノン

タイトルに関連する用語 (6件)： ルテニウム ,  アニリン誘導体 ,  C-N結合 ,  開裂 ,  触媒 ,  C-C結合