文献

J-GLOBAL ID：200902295660098684   整理番号：09A1067185

W₂O_y^-+H₂O/D₂O→W₂O_y+1^-+H₂/D₂連続酸化反応の終了 速度対熱力学効果の探査

Termination of the W₂O_y^-+H₂O/D₂O→W₂O_y+1^-+H₂/D₂ sequential oxidation reaction: An exploration of kinetic versus thermodynamic effects

著者 (5件)： ROTHGEB David W. (Dep. of Chemistry, Indiana Univ., 800 East Kirkwood Avenue, Bloomington, Indiana 47405, USA) ,  HOSSAIN Ekram (Dep. of Chemistry, Indiana Univ., 800 East Kirkwood Avenue, Bloomington, Indiana 47405, USA) ,  MAYHALL Nicholas J. (Dep. of Chemistry, Indiana Univ., 800 East Kirkwood Avenue, Bloomington, Indiana 47405, USA) ,  RAGHAVACHARI Krishnan (Dep. of Chemistry, Indiana Univ., 800 East Kirkwood Avenue, Bloomington, Indiana 47405, USA) ,  JARROLD Caroline Chick (Dep. of Chemistry, Indiana Univ., 800 East Kirkwood Avenue, Bloomington, Indiana 47405, USA)
資料名： Journal of Chemical Physics  (Journal of Chemical Physics)
巻： 131  号： 14  ページ： 144306  発行年： 2009年10月14日 
JST資料番号： C0275A  ISSN： 0021-9606  CODEN： JCPSA6  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： H₂O/D₂Oによる亜酸化タングステンクラスタの連続酸化について提案,計算したいくつかの機構[Mayhall et al.,J.Chem.Phys.131,144302(2009)]を,見掛け中間物W₂O₆D₂^-のアニオン光電子分光法を用いて評価した。W₂O₆D₂^-のスペクトルは,クラスタ上のタングステン-タングステン架橋酸素と重水素間の相互作用と結合した,W₂O₅^-酸素原子から最小反発力の方向から接近する,初期の水添加がD₂Oから酸素とタングステン原子との相互作用を含むW₂O₅^-+D₂O→W₂O₆^-+D₂中間物と一致している。W₂O₆H₂^-とW₂O₆D₂^-の存在は,H₂またはD₂発生に必要な水素化タングステンと水酸化物形成のために必要な転位の障壁を乗り越えるには錯体の内部エネルギーが不十分であることを示唆する(これはエネルギー的に好ましいと計算された)。計算の品質は,W₂O₅^-とW₂O₆^-の実験光電子スペクトルとW₂O₅^-,W₂O₆^-,およびそれらの対応する中立について計算した最低エネルギー構造から生成したスペクトルシミュレーションの間の直接比較によって確認した。結果は,反応が室温条件下で続く経路上の反発力の重要性を明らかにする。(翻訳著者抄録)

シソーラス用語： *酸化タングステン ,  *水 ,  *重水 ,  *酸化 ,  速度 ,  熱力学 ,  クラスタ ,  中間体 ,  アニオン ,  光電子分光法 ,  酸素 ,  重水素 ,  斥力 ,  水素化物 ,  水酸化物 ,  転位【結晶】 ,  錯体 ,  内部エネルギー ,  光電子スペクトル ,  シミュレーション ,  室温
準シソーラス用語： *酸化反応

分類 (2件)： 塩基,金属酸化物  (CD01030Z) ,  無触媒反応一般  (CB06040N)

タイトルに関連する用語 (4件)： D2O ,  酸化反応 ,  熱力学 ,  探査