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J-GLOBAL ID:200902298497438153   整理番号:08A1249820

アミドと酸水溶液中の水素結合動力学:単量体,二量体,三量体及び高分子

Hydrogen-Bonding Dynamics in Aqueous Solutions of Amides and Acids: Monomer, Dimer, Trimer, and Polymer
著者 (2件):
資料名:
巻: 112  号: 43  ページ: 13542-13551  発行年: 2008年10月30日 
JST資料番号: W0921A  ISSN: 1520-6106  CODEN: JPCBFK  資料種別: 逐次刊行物 (A)
記事区分: 原著論文  発行国: アメリカ合衆国 (USA)  言語: 英語 (EN)
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典型的疎水性分子の水溶液の超高速動力学鎖長依存性をフェムト秒光ヘテロダイン検出Raman誘起Kerr効果分光法とab initio量子化学計算を用い調べ,報告した。調べたアミドと酸はアセトアミド,1,3-プロパンジカルボキサミド,1,3,5-ペンタントリカルボキサミド,ポリアクリルアミド(分子量=1500),酢酸,1,3-プロパン二酢酸,1,3,5-ペンタン三酢酸及びポリアクリル酸(分子量=2000)である。アミド水溶液のフェムト秒減衰過渡特徴はアミドと水の分子間水素結合から生じ,アミドの分子量の増加と共に明瞭になる。約100/cmで特有の振動バンドを水素結合振動モードとして割り付け,ab initio量子化学計算は少なくとも二個の水がアミドと水素結合ネットワークを作り上げ,このモードにとって必要である。水性アミド溶液中約100/cm特有の振動バンドはアミドと水のより強い分子間相互作用の結果としてより高分子量のアミドでもって高周波数側にシフトする。その証拠はオリゴマと単量体よりも高分子に対するより強い分子間相互作用に由来する。ピコ秒時間領域で,約60psの時定数を有するおまけの緩速緩和過程を水性高分子溶液で見いだした。緩和を単量体とオリゴマとの比較から,高分子の構成繰返し単位の局所運動として割り付けた。
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