新規な多座配位子を持つオレフィン用重合触媒

発明者： ,
出願人/特許権者：
代理人 (1件)：清水猛 (外2名)
公報種別：公開公報
出願番号（国際出願番号）：特願平6-075495
公開番号（公開出願番号）：特開平7-070224
出願日： 1994年03月23日
公開日（公表日）： 1995年03月14日
要約：

【要約】 (修正有)【目的】重合体収率に優れ、分子量の高いオレフィン性ポリマーが得られ、重合条件下で安定性が高く、水素を添加する事で分子量分布を制御でき、助触媒アルキルアルミノキサン等の使用量を低減できる遷移金属触媒。【構成】 5Bまたは6B族元素を含む多座配位子L1 と配位子L2 を持つ周期律表のランタン系列を含む3A,4A,5A,6A,7A、または8族から選ばれた少なくとも1種の遷移金属化合物からなり、多座配位子L1 と配位子L2 の組み合わせが(1)配位子L1 が燐含有基を1つ以上持つ3座配位子であり配位子L2 がσ結合配位子またはσ結合と1つ以上のπ結合もしくは1つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子であり、その組み合わせが(2)配位子L1 がヘテロ原子を1つ以上持つ複素5員環5座配位子であり配位子L2がσ結合配位子またはσ結合と1つ以上のπ結合もしくは1つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子であるオレフィンの重合触媒。

請求項（抜粋）：

式(1)または式(2)、【式1】〔式中、Mは周期律表のランタン系列を含む3A,4A,5A,6A,7A、または8族の遷移金属、Xはアニオン性の配位子、nは周期律表の族数Gから2を引いた整数、L1 とL2 はそれぞれ以下に示す(1)、(2)、または(3)の少なくても一つの組み合わせからなる配位子であり、配位子L1 と配位子L2 は架橋されていても良い。〕【式2】(式中、M、X、n,L1 、およびとL2 は式1の定義と同一であり、Jは非配位性アニオンである。)から選ばれた少なくとも1種の遷移金属化合物からなるオレフィン用重合触媒において、配位子L1 と配位子L2 の組み合わせが以下に示す(1)、(2)、または(3)の少なくても一つの組み合わせから選ばれた配位子L1 と配位子L2 を持つ式(1)または式(2)で表される少なくとも1種の遷移金属化合物からなる、オレフィン用重合触媒。(1)配位子L1 が式(3)、【式3】{式中、Aは炭素または置換基を一つ持つホウ素であり(その置換基が水素原子、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数1から20個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数1から20個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたN,N-ジ置換アミノ基、または炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたP,P-ジ置換ホスフィノ基である)、{R1 R2(Q=)P}は燐含有基(Pは3価または5価の燐原子、R1 とR2 は1価の置換基であってそれぞれ少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基もしくは少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、およびQは2価の置換基であって2価のO、S、Se原子または孤立電子対である)であり、Z1 とZ2 はそれぞれ上述の式{R1 R2 (Q=)P}で表される燐含有基の1種、もしくは式(4)、【式4】(式中、置換基R3 、R4 、またはR5 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数1から20個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数1から20個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたN,N-ジ置換アミノ基、または炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたP,P-ジ置換ホスフィノ基であり、R3 とR4 またはR3 とR5 が架橋していても良い)で表されるピラゾーリル基から選ばれた1種の置換基}で表される、式{R1 R2 (Q=)P}で表される燐含有基を1つ以上持つ配位子であり、配位子L2 がσ結合配位子、またはσ結合と1つ以上のπ結合もしくは1つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、組合せ。(2)配位子L1 が式(5)、【式5】{Em (CR6 )5-m }ー・・・(5)(式中、R6 はそれぞれ水素原子、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたオキシ基もしくは少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたオキシ基、少なくても一つの炭素数6から14個迄の芳香族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基に置換されたチオ基もしくは少なくても一つの炭素数1から10個迄の脂肪族炭化水素基に置換されたまたは置換されていない炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたチオ基、少なくても一つの炭素数1から20個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシリル基、少なくても一つの炭素数1から20個迄の脂肪族炭化水素基、少なくても一つの炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基、または少なくても一つのハロゲン原子に置換されたまたは置換されていないシロキシ基、炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたN,N-ジ置換アミノ基、または炭素数1から20個迄の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基または炭素数6から20個迄の芳香族炭化水素基に置換されたP,P-ジ置換ホスフィノ基であり各R6 は同一でも異なっていても良く、または隣接したR6同士が互いに架橋されていてもよく、mは1から5迄の整数であり、Eは窒素、燐、砒素、アンチモン、またはビスマスから選ばれた少なくても1つの原子である)で表される複素5員環5座配位子であり、配位子L2 がσ結合配位子、またはσ結合と1つ以上のπ結合もしくは1つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、但し式(5)のmが1の時は配位子L2 がσ結合配位子、またはσ結合と1つ以上の孤立電子対供与結合をもつ配位子である、組合せ。(3)配位子L1 が式(6)、【式6】〔式中、Aは式(3)の定義と同じであり、Z3 、Z4 、またはZ5 はそれぞれ式(4)のピラゾーリル基〕で表されるトリスピラゾーリル3座配位子であり、配位子L2 がσ結合と2つ以上のπ結合を持つアルカポリエニル配位子である、組合せ。

IPC (4件)：

C08F 4/652 MFG , C07F 7/00 , C07F 9/53 , C08F 10/00

引用特許：

出願人引用 (2件)

オレフィン重合触媒系
公報種別：公表公報出願番号：特願平6-515491 出願人：シェル・オイル・カンパニー
特開平1-095110

審査官引用 (1件)

オレフィン重合触媒系
公報種別：公表公報出願番号：特願平6-515491 出願人：シェル・オイル・カンパニー

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