特許
J-GLOBAL ID:200903010157531493
光硬化性・熱硬化性樹脂組成物とこれを用いて形成したソルダーレジスト皮膜や樹脂絶縁層を有するプリント配線板
発明者:
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出願人/特許権者:
代理人 (1件):
▲吉▼田 繁喜
公報種別:公開公報
出願番号(国際出願番号):特願2000-124589
公開番号(公開出願番号):特開2001-302871
出願日: 2000年04月25日
公開日(公表日): 2001年10月31日
要約:
【要約】【課題】 露光時の光硬化深度が大きく高解像度が得られ、優れた耐熱性、耐薬品性、電気特性、耐吸湿性、PCT耐性を有する硬化物を与え、かつ加熱を伴う諸工程においてミストを発生しないアルカリ現像型の光硬化性・熱硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】 (A)1分子中に2個以上の不飽和二重結合と1個以上のカルボキシル基を有する感光性プレポリマー、(B)光重合開始剤として、オキシム官能基に結合するフェニル又はベンゾイル基に、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ又はアリールアミノ置換基の少なくとも1個が直接結合している、少なくとも1種の化合物、(B’)上記光重合開始剤以外の他の光重合開始剤、(C)反応性希釈剤及び(D)1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有する組成物は、ソルダーレジストや層間樹脂絶縁層として好適に用いることができる。
請求項(抜粋):
(A)1分子中に2個以上の不飽和二重結合と1個以上のカルボキシル基を有する感光性プレポリマー、(B)光重合開始剤として、次式(I),(II),(III)又は(IV)で表わされる少なくとも1種の化合物、(C)反応性希釈剤、及び(D)1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有することを特徴とする光硬化性・熱硬化性樹脂組成物。【化1】(式中、R1は、フェニル(これは、非置換であるか、又はC1〜C6アルキル、フェニル、ハロゲン、OR8、SR9若しくはNR10R11の1個以上により置換されている)であるか;又はR1は、C1〜C20アルキル又はC2〜C20アルキル(これは、場合により-O-の1個以上により中断され、及び/又は場合によりヒドロキシ基の1個以上により置換されている)であるか;又はR1は、C5〜C8シクロアルキル若しくはC2〜C20アルカノイルであるか、又はベンゾイル(これは、非置換であるか、又はC1〜C6アルキル、フェニル、OR8、SR9若しくはNR10R11の1個以上により置換されている)であるか;又はR1は、C2〜C12アルコキシカルボニル(これは、場合により-O-の1個以上により中断され、及び/又は場合によりヒドロキシ基の1個以上により置換されている)であるか;又はR1は、フェノキシカルボニル(これは、非置換であるか、又はC1〜C6アルキル、ハロゲン、フェニル、OR8若しくはNR10R11の1個以上により置換されている)であるか;又はR1は、-CONR10R11、CN、NO2、C1〜C4ハロアルキル、S(O)m-(C1〜C6アルキル)、非置換若しくはC1〜C12アルキルで置換されたS(O)m-(C6〜C12アリール)、又はSO2O-(C1〜C6アルキル)、SO2O-(C6〜C10アリール)、あるいはジフェニル-ホスフィノイルであり;mは1又は2であり;R1′は、C2〜C12アルコキシカルボニル(これは、場合により-O-の1個以上により中断され、及び/又は場合によりヒドロキシル基の1個以上により置換されている)であるか;又はR1′は、フェノキシカルボニル(これは、非置換であるか、又はC1〜C6アルキル、ハロゲン、フェニル、OR8若しくはNR10R11の1個以上により置換されている)であるか;又はR1′は、C5〜C8シクロアルキル、-CONR10R11、CN、又はフェニル(これは、SR9により置換されており、ここで、場合により基R4′、R5′及びR6′を有するフェニル環の炭素原子への結合を構築することにより基R9を介して5-又は6-員環が形成される)、あるいはR4′、R5′及びR6′の少なくとも1個が-SR9であるならば、R1′は、更にC1〜C12アルキル(これは、非置換であるか、又はハロゲン、OH、OR2、フェニル、ハロゲン化フェニル、若しくはSR9置換フェニルの1個以上により置換されており、かつ場合により-O-又は-NH(CO)-により中断されている)であり;R2は、C2〜C12アルカノイル(これは、非置換であるか、又はハロゲン若しくはCNの1個以上により置換されている)であるか;又はR2は、C4〜C6アルケノイルであるか(但し、二重結合はカルボニル基と共役していない);又はR2は、ベンゾイル(これは、非置換であるか、又はC1〜C6アルキル、ハロゲン、CN、OR8、SR9若しくはNR10R11の1個以上により置換されている)であるか;又はR2は、C2〜C6アルコキシカルボニル、又はフェノキシカルボニル(これは、非置換であるか、又はC1〜C6アルキル若しくはハロゲンにより置換されている)であり;R3、R4、R5、R6及びR7は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1〜C12アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、又はフェニル(これは、非置換であるか、又はOR8、SR9若しくはNR10R11の1個以上により置換されている)であるか;又はR3、R4、R5、R6及びR7は、ベンジル、ベンゾイル、C2〜C12アルカノイル、又はC2〜C12アルコキシカルボニル(これは、場合により-O-の1個以上により中断され、及び/又は場合によりヒドロキシル基の1個以上により置換されている)であるか;又はR3、R4、R5、R6及びR7は、フェノニキシカルボニル又は基OR8、SR9、SOR9、SO2R9若しくはNR10R11(ここで、置換基OR8、SR9及びNR10R11は、場合によりフェニル環の更なる置換基又はフェニル環の炭素原子の一つと、基R8、R9、R10及び/又はR11を介して5-又は6-員環を形成する)であるが;但し、R3、R4、R5、R6及びR7の少なくとも一つは、OR8、SR9及びNR10R11であり;R4′、R5′及びR6′は、互いに独立して、水素、ハロゲン、C1〜C12アルキル、シクロペンチル、シクロヘキシル、又はフェニル(これは、非置換であるか、又はOR8、SR9若しくはNR10R11により置換されている)であるか;又はR4′、R5′及びR6′は、ベンジル、ベンゾイル、C2〜C12アルカノイル、又はC2〜C12アルコキシカルボニル(これは、場合により-O-の1個以上により中断され、及び/又は場合によりヒドロキシル基の1個以上により置換されている)であるか;又はR4′、R5′及びR6′は、フェノニキシカルボニル、又は基OR8、SR9、SOR9、SO2R9若しくはNR10R11(ここで、置換基OR8、SR9及びNR10R11は、場合によりフェニル環の更なる置換基又はフェニル環の炭素原子の一つと、基R8、R9、R10及び/又はR11を介して5-又は6-員環を形成する)であるが;但し、R4′、R5′及びR6′の少なくとも一つは、OR8、SR9及びNR10R11であり;かつR5′がメトキシであり、R4′及びR6′が両方同時に水素であり、R1′がCNであれば、R2′は、ベンゾイル又は4-(C1〜C10アルキル)ベンゾイルではなく;R8は、水素、C1〜C12アルキルであるか、又はC2〜C6アルキル(これは、-OH、-SH、-CN、C1〜C4アルコキシ、C3〜C6アルケンオキシ、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、-O(CO)-(C1〜C4アルキル)、-O(CO)-フェニル、-(CO)OH又は-(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されている)であるか;又はR8は、C2〜C6アルキル(これは、-O-の1個以上によりより中断されている)であるか;又はR8は、-(CH2CH2O)nH、C2〜C8アルカノイル、C3〜C12アルケニル、C3〜C6アルケノイル、シクロヘキシル、又はフェニル(これは、非置換であるか、又はハロゲン、C1〜C12アルキル若しくはC1〜C4アルコキシで置換されている)であるか;又はR8は、フェニル-(C1〜C3アルキル)、Si(C1〜C8アルキル)r(フェニル)3-r又は下記式:【化2】のいずれかの基であり;nは1〜20であり;rは1、2又は3であり;R9は、水素、C1〜C12アルキル、C3〜C12アルケニル、シクロヘキシル、又はC2〜C6アルキル(これは、-OH、-SH、-CN、C1〜C4アルコキシ、C3〜C6アルケンオキシ、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2(CO)O(C1〜C4アルキル)、-O(CO)-(C1〜C4アルキル)、-O(CO)-フェニル、-(CO)OH又は-(CO)O(C1〜C4アルキル)で置換されている)であるか;又はR9は、C2〜C12アルキル(これは、-O-又は-S-の1個以上により中断されている)であるか;又はR9は、フェニル(これは、非置換であるか、又はハロゲン、C1〜C12アルキル若しくはC1〜C4アルコキシで置換されている)であるか;又はR9は、フェニル-(C1〜C3アルキル)、又は下記式:【化3】のいずれかの基であり;R10及びR11は、互いに独立して、水素、C1〜C12アルキル、C2〜C4ヒドロキシアルキル、C2〜C10アルコキシアルキル、C3〜C5アルケニル、C5〜C12シクロアルキル、フェニル-(C1〜C3アルキル)、又はフェニル(これは、非置換であるか、又はC1〜C12アルキル若しくはC1〜C4アルコキシにより置換されている)であるか;又はR10及びR11は、C2〜C3アルカノイル、C3〜C6アルケノイル又はベンゾイルであるか;又はR10及びR11は、一緒になってC2〜C6アルキレン(これは、場合により-O-若しくは-NR8-により中断され、及び/又は場合によりヒドロキシル、C1〜C4アルコキシ、C2〜C4アルカノイルオキシ若しくはベンゾイルオキシで置換されている)であるか;又はR10が水素であるとき、R11は、下記式:【化4】のいずれかの基であってよく;Mは、C1〜C12アルキレン、シクロヘキシレン、フェニレン、-(CO)O-(C2〜C12アルキレン)-O(CO)-、-(CO)O-(CH2CH2O)n-(CO)-又は-(CO)-(C2〜C12アルキレン)-(CO)-であり;M1は、直接結合であるか、又はC1〜C12アルキレンオキシ(これは、場合により、1〜5個の-O-、-S-、及び/又は-NR10-により中断されている)であり;M2は、直接結合であるか、又は(C1〜C12アルキレン)-S-(これは、場合により、1〜5個の-O-、-S-、及び/又は-NR10-により中断されている)であり;M3は、直接結合、ピペラジノ基、又は(C1〜C12アルキレン)-NH-(これは、場合により、1〜5個の-O-、-S-、及び/又は-NR10-により中断されている)であるが;但し、(i)R5がメトキシであり、R2がベンゾイル又はアセチルであるならば、R1はフェニルではなく;(ii)R5がメトキシであり、R2がエトキシカルボニルであるならば、R2はベンゾイル又はエトキシカルボニルではなく;(iii)R5がメトキシであり、R1が4-メトキシベンゾイルであるならば、R2はエトキシカルボニルではなく;(iv)R5がメタクリロイルアミノであり、R1がメチルであるならば、R2はベンゾイルではなく;(v)R5及びR4、又はR5及びR6の両方がOR8基であり、それらのOR8基が一緒になってR8を介して環を形成し、それにより-O-CH2-O-を与え、R1がメチルであるならば、R2はアセチルではなく;(vi)R4、R5及びR6が同時にメトキシであり、R1がエトキシカルボニルであるならば、R2はアセチルではない。)
IPC (18件):
C08L 33/08
, C08F 2/44
, C08F 2/50
, C08F265/06
, C08F279/02
, C08F290/00
, C08F299/00
, C08G 59/14
, C08G 59/20
, C08G 59/42
, C08G 59/68
, C08L 9/00
, C08L 21/00
, C08L 63/00
, C08L 63/10
, G03F 7/027 515
, G03F 7/028
, H05K 3/28
FI (18件):
C08L 33/08
, C08F 2/44 C
, C08F 2/50
, C08F265/06
, C08F279/02
, C08F290/00
, C08F299/00
, C08G 59/14
, C08G 59/20
, C08G 59/42
, C08G 59/68
, C08L 9/00
, C08L 21/00
, C08L 63/00 A
, C08L 63/10
, G03F 7/027 515
, G03F 7/028
, H05K 3/28 D
Fターム (154件):
2H025AA01
, 2H025AA02
, 2H025AA10
, 2H025AA14
, 2H025AB15
, 2H025AC01
, 2H025AD01
, 2H025BC13
, 2H025BC31
, 2H025BC74
, 2H025BC83
, 2H025BC85
, 2H025BC86
, 2H025BJ10
, 2H025CA07
, 2H025CB30
, 2H025CB54
, 2H025CC20
, 2H025FA17
, 4J002AC06Z
, 4J002AC07Z
, 4J002BB15Z
, 4J002BB18Z
, 4J002BD12Z
, 4J002BG04Z
, 4J002BK00Z
, 4J002BQ00Y
, 4J002CD01X
, 4J002CD02X
, 4J002CD03X
, 4J002CD05X
, 4J002CD06X
, 4J002CD11X
, 4J002CD14X
, 4J002CD20W
, 4J002CK02
, 4J002CP03Z
, 4J002GP03
, 4J011PA54
, 4J011PA69
, 4J011PA86
, 4J011PC02
, 4J011QA03
, 4J011QA06
, 4J011QA13
, 4J011QA18
, 4J011QA22
, 4J011QA23
, 4J011QA24
, 4J011QA33
, 4J011QA34
, 4J011QA38
, 4J011QA39
, 4J011QA46
, 4J011QB16
, 4J011QB19
, 4J011QB20
, 4J011RA03
, 4J011RA05
, 4J011SA02
, 4J011SA14
, 4J011SA16
, 4J011SA17
, 4J011SA19
, 4J011SA20
, 4J011SA22
, 4J011SA32
, 4J011SA34
, 4J011SA54
, 4J011SA58
, 4J011SA63
, 4J011SA64
, 4J011SA78
, 4J011SA84
, 4J011UA01
, 4J011VA01
, 4J011WA01
, 4J026AA12
, 4J026AA13
, 4J026AA14
, 4J026AA17
, 4J026AA26
, 4J026AA45
, 4J026AA49
, 4J026AA68
, 4J026AA69
, 4J026AB02
, 4J026AB04
, 4J026AB05
, 4J026AB44
, 4J026BA27
, 4J026BA28
, 4J026BA29
, 4J026BA30
, 4J026BA32
, 4J026BA50
, 4J026CA02
, 4J026DB36
, 4J026GA07
, 4J027AC03
, 4J027AC06
, 4J027AE02
, 4J027AE03
, 4J027AE04
, 4J027AE05
, 4J027BA07
, 4J027BA08
, 4J027BA13
, 4J027BA14
, 4J027BA19
, 4J027BA20
, 4J027BA23
, 4J027BA24
, 4J027BA26
, 4J027BA28
, 4J027CA08
, 4J027CA10
, 4J027CB10
, 4J027CC05
, 4J027CD10
, 4J036AA01
, 4J036AA05
, 4J036AA06
, 4J036AB02
, 4J036AB03
, 4J036AB10
, 4J036AC01
, 4J036AD04
, 4J036AD07
, 4J036AD08
, 4J036AD21
, 4J036AF06
, 4J036AF08
, 4J036AF27
, 4J036AJ08
, 4J036AJ18
, 4J036CA21
, 4J036CA22
, 4J036EA04
, 4J036FB03
, 4J036FB05
, 4J036FB06
, 4J036GA29
, 4J036HA02
, 4J036JA10
, 4J036KA01
, 5E314AA25
, 5E314AA27
, 5E314AA32
, 5E314AA47
, 5E314FF06
, 5E314GG08
, 5E314GG10
, 5E314GG14
引用特許:
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