特許
J-GLOBAL ID：200903012073644805
光硬化性・熱硬化性樹脂組成物とこれを用いて形成したソルダ-レジスト皮膜や樹脂絶縁層を有するプリント配線板
発明者：
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出願人/特許権者：
代理人 (1件)：
▲吉▼田 繁喜
公報種別：公開公報
出願番号（国際出願番号）：特願平11-018277
公開番号（公開出願番号）：特開2000-214584
出願日： 1999年01月27日
公開日（公表日）： 2000年08月04日
要約：
【要約】【課題】 露光時の光硬化深度が大きく高解像度が得られ、優れた耐熱性、耐薬品性、電気特性、耐吸湿性、PCT耐性を有する硬化物を与え、かつ加熱を伴う諸工程においてミストを発生しないアルカリ現像型の光硬化性・熱硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】 組成物は、(A)1分子中に2個以上の不飽和二重結合と1個以上のカルボキシル基を有する感光性プレポリマー、(B)光重合開始剤として、少なくとも1種のα-アミノアセトフェノン系化合物、(B’)上記光重合開始剤以外の他の光重合開始剤、(C)反応性希釈剤及び(D)1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有する。かかる光硬化性・熱硬化性樹脂組成物は、フレキシブル、BGA、CSP、及び高精細用のプリント配線板用のソルダーレジストや、多層プリント配線板の層間樹脂絶縁層として好適に用いられる。
請求項（抜粋）：
(A)1分子中に2個以上の不飽和二重結合と1個以上のカルボキシル基を有する感光性プレポリマー、(B)光重合開始剤として、次式(I),(II),(III)又は(IV)で表わされる少なくとも1種の化合物又はその酸添加塩、(C)反応性希釈剤、及び(D)1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を含有することを特徴とする光硬化性・熱硬化性樹脂組成物。【化1】(式中、aは整数1、2又は4を表わし、Arは、フェニル基、ビフェニル基もしくはベンゾイルフェニル基、又はこれらのフェニル基、ビフェニル基もしくはベンゾイルフェニル基がハロゲン原子、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数3〜12のアルケニル基、炭素原子数5〜6のシクロアルキル基、フェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)、-COOH、-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-OR7、-SH、-SR8、-SOR8、-SO2R8、-CN、-SO2NH2、-SO2NHR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-SO2NR2(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-NR9R10及び-NHCOR9のうちの1〜5個によって、もしくは次式(1)【化2】で示される基によって置換された基を表わすか、又は、次式(2)もしくは(3)【化3】で示される基を表わし;Ar1は、aが1の場合にはArと同じ意味を有し、aが2の場合には次式(4)もしくは(4a)【化4】で示される二価芳香族基を表わし、aが4の場合には次式(4b)【化5】で示される四価芳香族基を表わし;Ar2は、次式【化6】で示される基、又はこれらの基がハロゲン原子、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数3〜12のアルケニル基、炭素原子数5〜6のシクロアルキル基、フェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)、-COOH、-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-OR7、-SH、-SR8、-SOR8、-SO2R8、-CN、-SO2NH2、-SO2NHR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-SO2NR2(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-NR9R10及び-NHCOR9のうちの1〜5個によって、もしくは上記で定義された式(1)で示される基によって置換された基を表わすか、又は、次式(2a)又は(3a)【化7】で示される基を表わし;Xは、直接結合、-O-、-S-又は-N(R6)-を表わし;Yは、水素原子、炭素原子数1〜12のアルキル基、又はこれらのアルキル基が-OH、-OR6、-COOR6、-SH、-N(R6)2もしくはハロゲン原子のうちの1〜5個によって置換されているか、もしくは次式(Ia)【化8】で示される基によって1〜5回置換された炭素原子数1〜12のアルキル基を表わすか、又は1〜9個の-O-、-N(R6)-、-S-、-SS-、-X-C(=O)-、-X-C(=S)-、-C(=O)-X-、-X-C(=O)-X-、-C(=S)-X-、もしくは次式【化9】で示される基によって中断された炭素原子数2〜20のアルキル基、もしくは該中断された炭素原子数2〜20のアルキル基がさらに1〜5個の-SHによって置換されたアルキル基を表わすか、又は、ベンジル基もしくは-CH2SHによって1回又は2回置換されたベンジル基又はこれらのベンジル基がさらに炭素原子数1〜4のアルキル基によって置換された基を表わすか、又は上記で定義されたAr基、又は次式【化10】で示される基を表わすか、又は1〜4個のN、O又は/及びS原子を含む5〜7員の脂肪族もしくは芳香族ヘテロ環、又は1〜6個のN、O又は/及びS原子を含む8〜12員の脂肪族もしくは芳香族二環系、又はこれらの単環式もしくは二環式環がさらに-SHによって置換されているか、もしくは前記式(Ia)で示される基によって1〜5回置換された基を表わすか、又は次式【化11】(式中、qは1又は2、rは1、2又は3、pは0又は1、tは1〜6、uは2又は3の整数を表わす。)で示される基を表わし;R1及びR2は、互いに独立して炭素原子数1〜8のアルキル基、又は-OH、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、-SH、-CN、-COOR(但し、Rは1〜8のアルキル基)、RCOO-(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、もしくは-NR3R4によって置換された炭素原子数1〜8のアルキル基を表わすか、又は互いに独立して炭素原子数3〜6のアルケニル基、フェニル基、クロロフェニル基、R7-O-フェニル基、R8-S-フェニル基もしくはフェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)、又はこれらの炭素原子数3〜6のアルケニル基、フェニル基、クロロフェニル基、R7-O-フェニル基、R8-S-フェニル基もしくはフェニルアルキル基(アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)がさらに1〜5個の-SHによって置換された基を表わすか、又は、R1及びR2は一緒になって直鎖もしくは枝分れ鎖の炭素原子数2〜9のアルキレン基、炭素原子数3〜9のオキサアルキレン基もしくは炭素原子数3〜9のアザアルキレン基、又はこれらの炭素原子数2〜9のアルキレン基、炭素原子数3〜9のオキサアルキレン基もしくは炭素原子数3〜9のアザアルキレン基がさらに1〜5個の-SHによって置換された基を表わすか、又はR1及びR2は互いに独立して次式(5)又は(6)【化12】で示される基を表わし;R3は、水素原子、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数2〜4のアルキル基であって-OH、-SH、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、-CNもしくは-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)によって置換された基、炭素原子数3〜5のアルケニル基、炭素原子数5〜12のシクロアルキル基又はフェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)を表わし;R4は、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数2〜4のアルキル基であって-OH、-SH、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、-CNもしくは-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)によって置換された基、炭素原子数3〜5のアルケニル基、炭素原子数5〜12のシクロアルキル基、フェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)、未置換のフェニル基、又はフェニル基であってハロゲン原子、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基もしくは-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)によって置換された基を表わすか、又は、R4はR2と一緒になって炭素原子数1〜7のアルキレン基、フェニルアルキレン基(但し、アルキレン基は炭素原子数1〜4のアルキレン基)、o-キシリレン基、2-ブテニレン基、炭素原子数2〜3のオキサアルキレン基もしくは炭素原子数2〜3のアザアルキレン基を表わすか、又は、R4はR3と一緒になって炭素原子数3〜7のアルキレン基又は-O-、-S-、-CO-もしくは-N(R6)-によって中断された炭素数3〜7のアルキレン基、又はこれらの炭素原子数3〜7のアルキレン基が-OH、炭素原子数1〜4のアルコキシ基もしくは-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)によって置換された基を表わし;R5は、直接結合を表わすか、又は炭素原子数1〜6のアルキレン基、キシリレン基、シクロへキシレン基もしくはこれらの炭素原子数1〜6のアルキル基、キシリレン基、シクロヘキシレン基がさらに1〜5個の-SHによって置換された基を表わし;R6は、水素原子、炭素原子数1〜12のアルキル基、又は-OH、-SHもしくはHS-(CH2)q-COO-で置換された炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数2〜12のアルキル基であって-O-、-NH-もしくは-S-によって中断された基、炭素原子数3〜5のアルケニル基、フェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)、-CH2CH2CN、未置換もしくはOH-もしくはSH-で置換された炭素原子数1〜4のアルキル-CO-CH2CH2-基、未置換もしくはOH-もしくはSH-で置換された炭素原子数2〜8のアルカノイル基、又はベンゾイル基を表わし;Zは、次式【化13】又は-N(R17)-もしくは-N(R17)-R18-N(R17)-で示される二価基を表わし;Uは、直鎖又は枝分れ鎖の炭素原子数1〜7のアルキレン基を表わし;V及びWは、互いに独立して直接結合、-O-、-S-又は-N(R6)-を表わし(但し、V及びWは同時に両方とも直接結合を表わさない);Mは、O、S又はN(R6)を表わし;R7は、水素原子、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数3〜12のアルケニル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシシクロヘキシル基を表わすか、又は炭素原子数1〜4のアルキル基であってC1、Br、-CN、-SH、-NR2(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、ピペリジノ基、モルホリノ基、-OH、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-OOCR19、-COOH、-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜8のアルキル基)、-CONHR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-CONR2(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、次式【化14】で示される基、-COR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)もしくは次式【化15】で示される基によりモノ-又はポリ置換された基を表わすか、又は、2,3-エポキシプロピル基、-(CH2CH2O)mH、未置換のフェニル基、又はフェニル基であってハロゲン原子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基もしくは-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)によって置換された基を表わすか、又は、フェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、-COOR19、-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜8のアルキル基)、-CONHR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-CONR2(但し、Rは炭素原子数1〜8のアルキル基)、-Si(R20)(R21)2又は-SO2R22を表わし;R8は、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数3〜12のアルケニル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシシクロヘキシル基を表わすか、又は炭素原子数1〜4のアルキル基であってC1、Br、-CN、-SH、-NR2(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、ピペリジノ基、モルホリノ基、-OH、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、-OCH2CH2CN、-OCH2CH2COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、-OOCR19、-COOH、-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜8のアルキル基)、-CONR2(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)、次式【化16】で示される基、-COR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)もしくは次式【化17】で示される基によりモノ-又はポリ置換された基を表わすか、又は、2,3-エポキシプロピル基、フェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)、フェニルヒドロキシアルキル基(但し、ヒドロキシアルキル基は炭素原子数1〜3のヒドロキシアルキル基)、未置換のフェニル基、又はフェニル基であってハロゲン原子、-SH、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基もしくは-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)によってモノ-又はポリ置換された基を表わすか、又は、2-ベンゾチアジル基、2-ベンズイミダゾリル基、-CH2CH2-O-CH2CH2-SH又は-CH2CH2-S-CH2CH2-SHを表わし;R9及びR10は、互いに独立して水素原子、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数2〜4のアルキル基であって-OH、-SH、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、-CNもしくは-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)によって置換された基を表わすか、又は互いに独立して炭素原子数3〜5のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニルアルキル基(但し、アルキル基は炭素原子数1〜3のアルキル基)、未置換のフェニル基、又はフェニル基であって炭素原子数1〜12のアルキル基もしくはハロゲン原子によってモノ-又はポリ置換された基を表わすか、又は、R9及びR10は一緒になって炭素原子数2〜7のアルキレン基又は-O-、-S-もしくは-N(R18)-によって中断さた炭素原子数2〜7のアルキレン基を表わし;R11及びR12は、互いに独立して直接結合、-CH2-、-CH2CH2-、-O-、-S-、-CO-又は-N(R6)-を表わし(但し、R11及びR12は同時に直接結合を表わさない);R13は、水素原子、炭素原子数1〜8のアルキル基もしくはフェニル基、又はこれらの炭素原子数1〜8のアルキル基もしくはフェニル基が1〜5個の-SHによって置換された基を表わし;R14、R15及びR16は、互いに独立して水素原子又は未置換もしくはSH-置換された炭素原子数1〜4のアルキル基を表わし;R17は、水素原子、未置換もしくはSH-置換された炭素原子数1〜8のアルキル基、又は未置換もしくはSH-置換されたフェニル基を表わし;R18は、直鎖もしくは枝分れ鎖の炭素原子数2〜16のアルキレン基又は1〜6個の-O-、-S-もしくは-N(R17)-によって中断された直鎖もしくは枝分れ鎖の炭素原子数2〜16のアルキレン基、又はこれらのアルキレン基が1〜5個の-SH基によって置換された直鎖もしくは枝分れ鎖のアルキレン基を表わし;R19は、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数2〜4のアルケニル基又はフェニル基を表わし;R20及びR21は、互いに独立して炭素原子数1〜4のアルキル基又はフェニル基を表わし;R22は、炭素原子数1〜18のアルキル基、フェニル基又は炭素原子数1〜14のアルキル基によって置換されたフェニル基を表わし;Ar3は、フェニル基、ナフチル基、フリル基、チエニル基又はピリジル基を表わし、ここで前記各基は未置換もしくはハロゲン原子、-SH、-OH、炭素原子数1〜12のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルキル基であって-OH、ハロゲン原子、-SH、-N(R17)2、炭素原子数1〜12のアルコキシ基、-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜18のアルキル基)、-CO(OCH2CH2)nOCH3もしくは-OCOR(但し、Rは炭素原子数1〜4のアルキル基)によって置換された基によって置換されているか、又は前記各基は炭素原子数1〜12のアルコキシ基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基であって-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜18のアルキル基)もしくは-CO(OCH2CH2)nOCH3によって置換された基によって置換されているか、又は前記各基は-(OCH2CH2)nOH、-(OCH2CH2)nOCH3、炭素原子数1〜8のアルキルチオ基、フェノキシ基、-COOR(但し、Rは炭素原子数1〜18のアルキル基)、-CO(OCH2CH2)nOCH3、フェニル基もしくはベンゾイル基によって置換されており;nは1〜20の整数を表わし;mは2〜20の整数を表わす。但し、前記した基Ar1、Ar2、Ar3、R1、R2、R3、R4、R5又はYのうち少なくとも一つは1〜5個の-SH基によって置換されているか、又はYは少なくとも一つの-SS-基を含み、またR3及びR4がモルフォリノ基を表わしかつR1及びR2が同時にメチル基を表わす場合、Ar1は-SR8(但し、R8はH又は-CH2CH2-O-CH2CH2SHを表わす)によって置換されたフェニル基を表わさない。)
IPC (6件)：
G03F 7/027 511
, C08F 2/46
, C09D 4/00
, G03F 7/038 503
, H05K 3/28
, H05K 3/46
G03F 7/027 511
, C08F 2/46
, C09D 4/00
, G03F 7/038 503
, H05K 3/28 D
, H05K 3/46 T
2H025AA00
, 2H025AA02
, 2H025AA04
, 2H025AA06
, 2H025AA07
, 2H025AA08
, 2H025AA10
, 2H025AA11
, 2H025AA14
, 2H025AA20
, 2H025AB15
, 2H025AC01
, 2H025AD01
, 2H025BC12
, 2H025BC31
, 2H025BC34
, 2H025BC43
, 2H025BC51
, 2H025BC53
, 2H025BC74
, 2H025BC82
, 2H025BC85
, 2H025BC86
, 2H025CA00
, 2H025CA02
, 2H025CA03
, 2H025CA20
, 2H025CA27
, 2H025CA28
, 2H025CA30
, 2H025CA31
, 2H025CC17
, 2H025CC20
, 2H025DA18
, 2H025DA20
, 2H025EA04
, 2H025FA17
, 4J011QA03
, 4J011QA06
, 4J011QA13
, 4J011QA22
, 4J011QA23
, 4J011QA34
, 4J011QB13
, 4J011QB16
, 4J011QB20
, 4J011QC07
, 4J011RA03
, 4J011RA05
, 4J011RA10
, 4J011RA11
, 4J011RA12
, 4J011SA01
, 4J011SA15
, 4J011SA61
, 4J011SA78
, 4J011SA83
, 4J011TA08
, 4J011UA01
, 4J011UA08
, 4J011VA01
, 4J011WA01
, 4J038DB371
, 4J038FA241
, 4J038FA251
, 4J038GA03
, 4J038GA06
, 4J038JA33
, 4J038JA34
, 4J038JB03
, 4J038JB04
, 4J038NA04
, 4J038NA14
, 4J038NA21
, 4J038PA17
, 4J038PA19
, 5E314AA27
, 5E314AA32
, 5E314BB13
, 5E314FF05
, 5E314FF06
, 5E314GG08
, 5E314GG14
, 5E346CC52
, 5E346HH18
, 5E346HH31
