遷移金属触媒アミノ化により5-(1-ピペラジニル)-ベンゾフラン-2-カルボキサミドを製造する方法

発明者： , , ,
出願人/特許権者：
代理人 (1件)：葛和清司
公報種別：公表公報
出願番号（国際出願番号）：特願2001-541903
公開番号（公開出願番号）：特表2003-515605
出願日： 2000年11月29日
公開日（公表日）： 2003年05月07日
要約：

【要約】本発明は、5-(1-ピペラジニル)-ベンゾフラン-2-カルボキサミドの製造方法に関し、このために、中間段階として、5-臭素-サリチルアルデヒドまたはこの誘導体の1種を、遷移金属触媒アミノ化において、R2-ピペラジン(ここで、R2は、請求項1に記載した意味を有する)と反応させる。

請求項（抜粋）：

5-(1-ピペラジニル)ベンゾフラン-2-カルボキサミドの製造方法であって、a)5-ブロモサリチルアルデヒドを、ワンポット反応において、先ず式I L-CH2-COOR1 I式中、Lは、Cl、BrまたはIあるいは反応性にエステル化されたOH基であり、R1は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルまたはベンジルである、で表される化合物と、その後ホルムアミドと反応させて、5-L-ベンゾフラン-2-カルボキサミド(II)を得、ここでLは、Cl、BrまたはIあるいは反応性にエステル化されたOH基であり、(II)を、次に、遷移金属触媒アミノ化において、R2-ピペラジン(ここで、R2は、Hまたはアミノ保護基である)と反応させて、式III【化1】式中、R2は、Hまたはアミノ保護基である、で表される化合物を得、およびその後、R2≠Hである場合には、R2は、開裂して除去され、またはb)式IV【化2】式中、Lは、Cl、Br、Iまたは反応性にエステル化されたOH基であり、R3は、HまたはCH2R6であり、R4およびR5は、各々、互いに独立して、OR7、OR8、SR7またはSR8であり、R4およびR5は、あるいはまた、一緒に、カルボニル、=S、=N-C(R7)2、=N-C(R8)2、=N-OH、=N-OR7、=N-N[(R7)2]、=N-N[(R8)2]または-O-(CH2)n-O-であり、R6は、CN、COOH、COOR7またはCONH2であり、R7は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルであり、R8は、非置換であるか、あるいはR7、OR7、SR7またはHalにより一または二置換されたフェニルであり、nは、2または3である、で表される化合物を、遷移金属触媒アミノ化においてR2-ピペラジン(ここで、R2は、Hまたはアミノ保護基である)と反応させて、式V【化3】式中、R2は、Hまたはアミノ保護基であり、R3は、HまたはCH2R6であり、R4およびR5は、各々、互いに独立して、OR7、OR8、SR7またはSR8であり、R4およびR5は、あるいはまた、一緒に、カルボニル、=S、=N-C(R7)2、=N-C(R8)2、=N-OH、=N-OR7、=N-N[(R7)2]、=N-N[(R8)2]または-O-(CH2)n-O-であり、R6は、CN、COOH、COOR7またはCONH2であり、R7は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルであり、R8は、非置換であるか、あるいはR7、OR7、SR7またはHalにより一または二置換されたフェニルであり、nは、2または3である、で表される化合物を得、これを次に、ワンポット反応において、先ず式I L-CH2-COOR1 I式中、Lは、Cl、Br、Iまたは反応性にエステル化されたOH基であり、R1は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルまたはベンジルである、で表される化合物と、その後ホルムアミドと反応させて、式III【化4】式中、R2は、Hまたはアミノ保護基である、で表される化合物を得、およびその後、R2≠Hである場合には、R2は、開裂して除去され、またはc)式V、式中、R2は、アミノ保護基であり、R3は、HまたはCH2R6であり、R4およびR5は、各々、互いに独立して、OR7、OR8、SR7またはSR8であり、R4およびR5は、あるいはまた、一緒に、カルボニル、=S、=N-C(R7)2、=N-C(R8)2、=N-OH、=N-OR7、=N-N[(R7)2]、=N-N[(R8)2]または-O-(CH2)n-O-であり、R6は、CN、COOH、COOR7またはCONH2であり、R7は、1〜6個の炭素原子を有するアルキルであり、R8は、非置換であるか、あるいはR7、OR7、SR7またはHalにより一または二置換されたフェニルであり、nは、2または3である、で表される化合物を、クロロアセトアミドと反応させて、式III、式中、R2は、アミノ保護基である、で表される化合物を得、およびR2は、その後開裂して除去され、および/または5-(1-ピペラジニル)ベンゾフラン-2-カルボキサミドを、この酸付加塩の1つに、酸で処理することにより転化することを特徴とする、前記方法。

IPC (3件)：

C07D307/85 , C07D295/08 , C07B 61/00 300

FI (3件)：

C07D307/85 , C07D295/08 A , C07B 61/00 300

Fターム (4件)：

4C037QA13 , 4H039CA42 , 4H039CD10 , 4H039CD20

引用特許：

審査官引用 (3件)

ベンゾフラン化合物
公報種別：公開公報出願番号：特願平8-120781 出願人：メルクパテントゲゼルシャフトミットベシュレンクテルハフトング
アリールアミン類の製造方法
公報種別：公開公報出願番号：特願平9-097450 出願人：東ソー株式会社
芳香族塩化物からの芳香族アミン類の合成
公報種別：公開公報出願番号：特願平9-334067 出願人：ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト

引用文献：

審査官引用 (1件)

Synthesis of N-arylpiperazines from aryl halides and piperazine under a palladium tri-tert-butylphos

前のページに戻る