特許
J-GLOBAL ID：200903042625696305
新規α-アミノアセトフェノン光開始剤
発明者：
,
,
,
,
,
出願人/特許権者：
代理人 (1件)：
萼 経夫 (外1名)
公報種別：公開公報
出願番号（国際出願番号）：特願平9-354199
公開番号（公開出願番号）：特開平10-291969
出願日： 1997年12月08日
公開日（公表日）： 1998年11月04日
要約：
【要約】 (修正有)【課題】 新規α-アミノアセトフェノン光開始剤を提供する。【解決手段】 次式I、II、IIIおよびIV具体的には、例えば1-[4-(3-メルカプトプロピルチオ)フェニル]-2-メチル-2-モルホリン-4-イル-プロバノ-1-オンで表される化合物は、エチレン性不飽和化合物の光重合のための光開始剤である。
請求項（抜粋）：
次式I、II、IIIおよびIV【化1】[式中、aは整数1、2または4を表し、Arはフェニル基、ビフェニル基またはベンゾイルフェニル基であって、未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし12のアルケニル基、炭素原子数5ないし6のシクロアルキル基、フェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基、-COOH、-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基、-OR7 、-SH、-SR8 、-SOR8 、-SO2 R8 、-CN、-SO2 NH2 、-SO2 NH(炭素原子数1ないし4のアルキル)基、-SO2 N(炭素原子数1ないし4のアルキル)2 基、-N(R9 )(R10)および-NHCOR9 の中の1ないし5個によって、もしくは次式V【化2】で表される基によって置換された基を表すか、またはArは次式VIまたはVII【化3】で表される基を表し、Ar1 はaが1を表す場合、Arと同じ意味を有し、aが2を表す場合、Ar1 は次式VIIIまたはVIIIa【化4】で表される二価芳香族基を表し、aが4を表す場合、Ar1 は次式VIIIb【化5】で表される四価芳香族基を表し、Ar2 は次式【化6】で表される基を表し、これらの基は未置換もしくはハロゲン原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし12のアルケニル基、炭素原子数5ないし6のシクロアルキル基、フェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基、-COOH、-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基、-OR7 、-SH、-SR8 、-SOR8 、-SO2 R8 、-CN、-SO2 NH2 、-SO2 NH(炭素原子数1ないし4のアルキル)基、-SO2 N(炭素原子数1ないし4のアルキル)2 基、-N(R9 )(R10)および-NHCOR9 の中の1ないし5個によって、もしくは上記で定義された式Vで表される基によって置換されているか、またはAr2 は次式VIaまたはVIIa【化7】で表される基を表し、Xは直接結合、-O-、-S-または-N(R6 )-を表し、Yは水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基であって、未置換もしくは-OH、-OR6 、-COOR6 、-SH、-N(R6 )2 もしくはハロゲン原子の中の1ないし5個によって置換されているか、もしくは次式Ia【化8】で表される基によって1ないし5回置換された基を表すか、またはYは炭素原子数2ないし20のアルキル基であって、1ないし9個の-O-、-N(R6 )-、-S-、-SS-、-X-C(=O)-、-X-C(=S)-、-C(=O)-X-、-X-C(=O)-X-、-C(=S)-X-、次式【化9】で表される基によって中断された基を表し、ここで該中断された炭素原子数2ないし20のアルキル基はさらに1ないし5個の-SHによって置換されることができるか、またはYはベンジル基であって未置換もしくは-CH2 SHによって1回または2回置換された基を表し、そして該ベンジル基はさらに炭素原子数1ないし4のアルキル基によって置換され得るか、またはYは上記で定義されたAr、または次式【化10】で表される基を表すか、またはYは5ないし7員の脂肪族または芳香族ヘテロ環であって、1ないし4個のN、Oもしくは/およびS原子を含む環を表すか、またはYは8ないし12員の脂肪族または芳香族二環系であって、1ないし6個のN、Oもしくは/およびS原子を含む環系を表し、ここで該単環式または二環式環はさらに-SHによって置換されるか、もしくは式Iaで表される基によって1ないし5回置換されることができるか、またはYは次式【化11】で表される基を表し、qは1または2を表し、rは1、2または3を表し、pは0または1を表し、tは1ないし6を表し、uは2または3を表し、R1 およびR2 は互いに独立して炭素原子数1ないし8のアルキル基であって、未置換もしくは-OH、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、-SH、-CN、-COO(炭素原子数1ないし8のアルキル)基、(炭素原子数1ないし4のアルキル)COO-基もしくは-N(R3 )(R4 )によって置換された基を表すか、またはR1 およびR2 は互いに独立して炭素原子数3ないし6のアルケニル基、フェニル基、クロロフェニル基、R7 -O-フェニル基、R8 -S-フェニル基またはフェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基を表し、ここで該炭素原子数3ないし6のアルケニル基、該フェニル基、該クロロフェニル基、該R7 O-フェニル基、該R8 S-フェニル基または該フェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基は未置換もしくは1ないし5個の-SHによって置換されているか、またはR1 およびR2 は一緒になって直鎖もしくは枝分れ鎖の炭素原子数2ないし9のアルキレン基、炭素原子数3ないし9のオキサアルキレン基または炭素原子数3ないし9のアザアルキレン基を表し、ここで該炭素原子数2ないし9のアルキレン基、該炭素原子数3ないし9のオキサアルキレン基または該炭素原子数3ないし9のアザアルキレン基は未置換もしくは1ないし5個の-SHによって置換されているか、またはR1 およびR2 は互いに独立して次式IXまたはX【化12】で表される基を表し、R3 は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし4のアルキル基であって-OH、-SH、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、-CNもしくは-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基によって置換された基を表すか、またはR3 は炭素原子数3ないし5のアルケニル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基またはフェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基を表し、R4 は炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし4のアルキル基であって-OH、-SH、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、-CNもしくは-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基によって置換された基を表すか、またはR4 は炭素原子数3ないし5のアルケニル基、炭素原子数5ないし12のシクロアルキル基、フェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基、未置換のフェニル基、またはフェニル基であってハロゲン原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基もしくは-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基によって置換された基を表すか、またはR4 はR2 と一緒になって炭素原子数1ないし7のアルキレン基、フェニル-炭素原子数1ないし4のアルキレン基、o-キシリレン基、2-ブテニレン基または炭素原子数2ないし3のオキサアルキレン基または炭素原子数2ないし3のアザアルキレン基を表すか、またはR3 およびR4 は一緒になって炭素原子数3ないし7のアルキレン基であって、-O-、-S-、-CO-もしくは-N(R6 )-によって中断されることができる基を表し、そして該炭素原子数3ないし7のアルキレン基は-OH、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基もしくは-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基によって置換されることができ、R5 は炭素原子数1ないし6のアルキレン基、キシリレン基、シクロヘキシレン基を表し、ここで該炭素原子数1ないし6のアルキレン基、該キシリレン基、該シクロヘキシレン基は未置換もしくは1ないし5個の-SHによって置換されているか、またはR5 は直接結合を表し、R6 は水素原子、未置換もしくは-OH、-SHもしくはHS-(CH2 )q -COO-置換された炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし12のアルキル基であって、-O-、-NH-もしくは-S-によって中断された基を表すか、またはR6 は炭素原子数3ないし5のアルケニル基、フェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基、-CH2 CH2 CN、未置換もしくはOH-もしくはSH-置換された炭素原子数1ないし4のアルキル-CO-CH2 CH2 -基、未置換もしくはOH-もしくはSH-置換された炭素原子数2ないし8のアルカノイル基を表すか、またはR6 はベンゾイル基を表し、Zは次式【化13】、-N(R17)-または-N(R17)-R18-N(R17)-で表される二価基を表し、Uは直鎖または枝分れ鎖の炭素原子数1ないし7のアルキレン基を表し、VおよびWは互いに独立して直接結合、-O-、-S-または-N(R6 )-を表し、但しVおよびWは同時に両方とも直接結合を表さず、MはO、SまたはN(R6 )を表し、R7 は水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし12のアルケニル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシシクロヘキシル基を表すか、またはR7 は炭素原子数1ないし4のアルキル基であって、Cl、Br、-CN、-SH、-N(炭素原子数1ないし4のアルキル)2 基、ピペリジノ基、モルホリノ基、-OH、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、-OCH2 CH2 CN、-OCH2 CH2 COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基、-OOCR19、-COOH、-COO(炭素原子数1ないし8のアルキル)基、-CONH(炭素原子数1ないし4のアルキル)基、-CON(炭素原子数1ないし4のアルキル)2 基、次式【化14】で表される基、-CO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基もしくは次式【化15】で表される基によりモノ-またはポリ置換された基を表すか、またはR7 は2,3-エポキシプロピル基、-(CH2 CH2 O)m H、未置換のフェニル基、またはフェニル基であってハロゲン原子、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基もしくは-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基によって置換された基を表すか、またはR7 はフェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、-COOR19、-COO(炭素原子数1ないし8のアルキル)基、-CONH(炭素原子数1ないし4のアルキル)基、-CON(炭素原子数1ないし8のアルキル)2 基、-Si(R20)(R21)2 または-SO2 R22を表し、R8 は炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数3ないし12のアルケニル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシシクロヘキシル基を表すか、またはR8 は炭素原子数1ないし4のアルキル基であって、Cl、Br、-CN、-SH、-N(炭素原子数1ないし4のアルキル)2 基、ピペリジノ基、モルホリノ基、-OH、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、-OCH2 CH2 CN、-OCH2 CH2 COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基、-OOCR19、-COOH、-COO(炭素原子数1ないし8のアルキル)基、-CON(炭素原子数1ないし4のアルキル)2 基、次式【化16】で表される基、-CO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基もしくは次式【化17】で表される基によりモノ-またはポリ置換された基を表すか、またはR8 は2,3-エポキシプロピル基、フェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基、フェニル-炭素原子数1ないし3のヒドロキシアルキル基、未置換のフェニル基、またはフェニル基であってハロゲン原子、-SH、炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基もしくは-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基によってモノ-またはポリ置換された基を表すか、またはR8 は2-ベンゾチアジル基、2-ベンズイミダゾリル基、-CH2 CH2 -O-CH2 CH2 -SHまたは-CH2 CH2 -S-CH2 CH2 -SHを表し、R9 およびR10は互いに独立して水素原子、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数2ないし4のアルキル基であって-OH、-SH、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基、-CNもしくは-COO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基によって置換された基を表すか、またはR9 およびR10は互いに独立して炭素原子数3ないし5のアルケニル基、シクロヘキシル基、フェニル-炭素原子数1ないし3のアルキル基、未置換のフェニル基、またはフェニル基であって炭素原子数1ないし12のアルキル基もしくはハロゲン原子によってモノ-またはポリ置換された基を表すか、またはR9 およびR10は一緒になって炭素原子数2ないし7のアルキレン基であって-O-、-S-もしくは-N(R18)-によって中断されることができる基を表し、R11およびR12は互いに独立して直接結合、-CH2 -、-CH2 CH2 -、-O-、-S-、-CO-または-N(R6 )-を表し、但しR11およびR12は同時に直接結合を表さず、R13は水素原子、炭素原子数1ないし8のアルキル基またはフェニル基を表し、ここで該炭素原子数1ないし8のアルキル基または該フェニル基は未置換もしくは1ないし5個の-SHによって置換されており、R14、R15およびR16は互いに独立して水素原子または未置換もしくはSH-置換された炭素原子数1ないし4のアルキル基を表し、R17は水素原子、未置換もしくはSH-置換された炭素原子数1ないし8のアルキル基または未置換もしくはSH-置換されたフェニル基を表し、R18は直鎖または枝分れ鎖の炭素原子数2ないし16のアルキレン基であって、1ないし6個の-O-、-S-もしくは-N(R17)-によって中断されることができるか、もしくは1ないし5個の-SH基によって置換されることができる基を表し、R19は炭素原子数1ないし4のアルキル基、炭素原子数2ないし4のアルケニル基またはフェニル基を表し、R20およびR21は互いに独立して炭素原子数1ないし4のアルキル基またはフェニル基を表し、R22は炭素原子数1ないし18のアルキル基、フェニル基または炭素原子数1ないし14のアルキル基によって置換されたフェニル基を表し、Ar3 はフェニル基、ナフチル基、フリル基、チエニル基またはピリジル基を表し、ここで前記基は未置換もしくはハロゲン原子、-SH、-OH、炭素原子数1ないし12のアルキル基、炭素原子数1ないし4のアルキル基であって-OH、ハロゲン原子、-SH、-N(R17)2 、炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、-COO(炭素原子数1ないし18のアルキル)基、-CO(OCH2 CH2 )n OCH3 もしくは-OCO(炭素原子数1ないし4のアルキル)基によって置換された基によって置換されているか、もしくは前記基は炭素原子数1ないし12のアルコキシ基、炭素原子数1ないし4のアルコキシ基であって-COO(炭素原子数1ないし18のアルキル)基もしくは-CO(OCH2 CH2 )n OCH3 によって置換された基によって置換されているか、もしくは前記基は-(OCH2 CH2 )n OH、-(OCH2 CH2 )n OCH3 、炭素原子数1ないし8のアルキルチオ基、フェノキシ基、-COO(炭素原子数1ないし18のアルキル)基、-CO(OCH2 CH2 )n OCH3 、フェニル基もしくはベンゾイル基によって置換されており、nは1ないし20を表し、mは2ないし20を表し、但し基Ar、Ar1 、Ar2 、Ar3 、R1 、R2 、R3 、R4 、R5 またはYのうちの少なくとも一つは1ないし5個の-SH基によって置換されているか、またはYは少なくとも一つの-SS-基を含み、またR3 およびR4 がモルホリノ基を表しかつR1 およびR2 が同時にメチル基を表す場合、Ar1 は-SR8 (式中、R8 はHまたは-CH2 CH2 -O-CH2 CH・・・
IPC (13件)：
C07C225/16
, C07C233/33
, C07C311/37
, C07C317/32
, C07C323/31
, C07D207/08
, C07D211/20
, C07D295/10
, C08F 2/50
, G03C 1/73
, G03F 7/00 502
, G03F 7/027
, G03F 7/031
C07C225/16
, C07C233/33
, C07C311/37
, C07C317/32
, C07C323/31
, C07D207/08
, C07D211/20
, C07D295/10 Z
, C08F 2/50
, G03C 1/73
, G03F 7/00 502
, G03F 7/027
, G03F 7/031
