フッ素化芳香族化合物およびフッ素化窒素含有複素環式芳香族化合物の調製法

発明者： , ,
出願人/特許権者：
代理人 (1件)：社本一夫 (外5名)
公報種別：公表公報
出願番号（国際出願番号）：特願平9-531421
公開番号（公開出願番号）：特表2000-506149
出願日： 1997年02月28日
公開日（公表日）： 2000年05月23日
要約：

【要約】対応するClまたはBr含有化合物とフッ化物、たとえばKFからの、反応媒質中でのハロゲン置換による一般式(I)のフッ素化芳香族化合物(式中、W、X、Z、R1およびR2は説明中に示した意味を有する)の調製法は公知である。本発明によれば、「ハレックス」反応(ハロゲンとフッ素との置換)が一般式(III)、(IV)および/または(V)の化合物(式中、R16からR24は説明中に示した意味を有する)を含有する反応媒質中で行われる。これは、温和な条件が適用されると同時に、高生産量および低副生物を生じることができるとくに有利な方法である。式(I)のフッ素化芳香族化合物は、たとえば活性剤合成の中間生成物として用いられる。

請求項（抜粋）：

式Iのフッ素化芳香族化合物{式中、W はNまたはCR3、X はNまたはCR4、Y はNまたはCR5、Z はNまたはCR6、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は同一かまたは異なり、水素、F、Cl、Br、I、NO2、CF3、CN、CHO、COF、SO2F、SO2Cl、OCF3、SCF3、SO2CF3、COOR7、CONR8R9、SO2R10、COR11もしくはOR12であるか、または互いにオルト位に位置して基R1〜R6である2つの基が一緒にOC-NR13-CO-となり、R7、R8、R9、R10、R11、R12およびR13は同一かまたは異なり互いに独立して、水素、直鎖状もしくは分枝鎖状のC1-C6アルキル、アリール、好ましくはフェニル、またはアリールアルキルであることができ、また該アルキル基も該アリールアルキル基は両方とも、適切な場合には3度までハロゲンで置換させることができ、そして該基は好ましくはCF3およびCHalxH3-xであることができ、また2つ以上の基R1〜R13は、適切な場合には互いに結合して1つ以上の環を形成し、そして該環は3〜7環員を有することができる。ただし下記を条件とする。(i)W,XおよびYが同時にNであってはならず、(ii)基R1〜R6の少なくとも1つがフッ素でなければならず、また(iii)a)式Iの化合物が芳香族単核ハロゲン化化合物である場合、基R1〜R6の残留基の少なくとも1つはNO2、CF3、CN、CHO、COOH、COCl、COF、SO2F、SO2Cl、SO2CF3、CONR8R9、SO2R10またはCOR11であり、また b)式Iの化合物が好ましくは芳香核に3個のハロゲン置換基を有する芳香族多核ハロゲン化化合物である場合、基R1〜R6の残留基はさらにすべて水素であることができる}の調製法であって、式Iに対応するが、その中で式Iではフッ素でなければならない基R1〜R6のその1つがClまたはBrである化合物を、式IIのフッ化物 MeF (II){式中、MeはNa、K、Cs、Rb、N(R14)4またはP(R15)4であり、ここで4個の基R14は互いに独立して同一かまたは異なり、水素または直鎖状もしくは分枝鎖状のC1-C8アルキルであることができ、そして該アルキル基はさらに例えば芳香族基によって置換させることができ、また4個の基R15は互いに独立して同一かまたは異なり、R14の意味を有することができ、さらにフェニルであることもできる}と反応媒質中で反応させることによる方法において、式IIIの1-アルキル-2,3-ジヒドロ-1H-ホスホル-1-オキシド、式IVの1-アルキル-2,5-ジヒドロ-1H-ホスホル-1-オキシドおよび/または式Vの1-アルキル-ホスホラン-1-オキシド{式中、R16は炭素原子が1〜8個の直鎖状もしくは分枝鎖状であることができるアルキル基、フェニル、ベンジル、シクロアルキル、OR25またはNR26R27(式中、R25〜R27は互いに独立して同一かまたは異なり、炭素原子が1〜4個の直鎖状または分枝鎖状であることができるアルキル基)であり、またR17、R18、R19、R20、R21、R22、R23およびR24は互いに独立して同一かまたは異なり、水素、フェニルまたは直鎖状もしくは分枝鎖状のC1-8アルキル基である}を含む反応媒質中でハロゲン置換によるフッ素化を行うことを含む方法。

IPC (8件)：

C07B 39/00 , C07C 17/20 , C07C 25/13 , C07C 45/63 , C07C201/12 , C07C205/12 , C07D213/61 , C07F 9/6568

FI (8件)：

C07B 39/00 , C07C 17/20 , C07C 25/13 , C07C 45/63 , C07C201/12 , C07C205/12 , C07D213/61 , C07F 9/6568

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