シートガスケット、特にシリンダーヘッドガスケットのコーティングのための、紫外線下でカチオン架橋性のシリコーン組成物及びオニウム硼酸塩タイプの光開始剤の使用

発明者： , ,
出願人/特許権者：
代理人 (1件)：倉内基弘 (外1名)
公報種別：公表公報
出願番号（国際出願番号）：特願平10-529709
公開番号（公開出願番号）：特表2000-508371
出願日： 1997年12月29日
公開日（公表日）： 2000年07月04日
要約：

【要約】本発明は、シートガスケット(例えばシリンダーヘッドガスケット)を迅速に、経済的に且つ簡単に含浸及び(又は)ワニス塗りするための、架橋性シリコーン組成物の使用に関する。より正確には、本発明は、紫外線下でカチオン的方法によって、且つオニウム硼酸塩又は有機金属錯体の硼酸塩{その硼酸塩対アニオンが少なくとも1個の置換(Me、F)されたフェニル基に結合した少なくとも1個の硼素を含有するもの}から選択される特定の光開始剤の存在下で架橋し得るシリコーン組成物の使用に関する。液状シリコーン前駆体は、エポキシ又はビニルオキシタイプの紫外線下でカチオン架橋性の官能基(Gfp)で置換されたポリジメチルシロキサン(PDMS)である。これらGfpは、PDMS1kg当たりに0.15〜2.0当量の割合で存在させる。本発明はまた、特定のPDMS組成物+硼酸塩タイプの光開始剤を用いたシートガスケット(例えばシリンダーヘッドガスケット)の含浸/ワニス塗り方法並びに処理されたガスケット及び組成物自体にも関する。

請求項（抜粋）：

エンジンのエンジンブロック/シリンダーヘッド界面において用いられてシートガスケット、特にシリンダーヘッドガスケットに適用される抗粘着性コーティングを製造するため及び(又は)含浸を実施するために用いられる、カチオン架橋性の少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(POS)及び有効触媒量の少なくとも1種の開始剤塩(PI)を基とする組成物であって、(i)開始剤塩(PI)が元素分類表第15〜17族からの元素のオニウム硼酸塩又は元素分類表第4〜10族からの元素の有機金属錯体の硼酸塩から成り、前記硼酸塩のカチオン部分が次の(1)〜(4):(1)次式(I)のオニウムカチオン: [(R1)n-A-(R2)m]+ (I)(式中、 AはI、S、Se、P又はNのような第15〜17族からの元素を表わし、 R1はC6〜C20炭素環式又はヘテロ環式アリール基を表わし、このヘテロ環式アリール基はヘテロ原子として窒素又は硫黄を含むことができ、 R2はR1又は直鎖状若しくは分枝鎖状C1〜C30アルキル若しくはアルケニル基を表わし、これらR1及びR2基はC1〜C25アルコキシ、C1〜C25アルキル、ニトロ、クロル、ブロム、シアノ、カルボキシ、エステル又はメルカプト基で随意に置換されていてよく、 nは1〜v+1の範囲の整数であり、ここでvは元素Aの原子価であり、 mは0〜vの範囲の整数であり、 n+mはv+1に等しい);(2)次式を有するオキソイソチオクロマニウムカチオン:(ここで、記号R6は直鎖状又は分枝鎖状のC1〜C20アルキル基を表わす);(3)次の(3.1)及び(又は)(3.2)から成るスルホニウムカチオン:(3.1)次式(III.1)の少なくとも1種のポリスルホニウム種:{ここで、記号Ar1は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ一価のフェニル又はナフチル基を表わし、これらフェニル又はナフチル基は、直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12アルキル基、直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12アルコキシ基、ハロゲン原子、-OH基、-COOH基、-COO-アルキルエステル基(ここで、アルキル部分は直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12残基である)及び式-Y4-Ar2の基(ここで、記号Y4及びAr2はすぐ下に与える意味を有する)から選択される1個以上の基で随意に置換されていてもよく、記号Ar2は互いに同一であっても異なっていてもよく且つAr1と同一であっても異なっていてもよく、それぞれ一価のフェニル又はナフチル基を表わし、これらフェニル又はナフチル基は、直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12アルキル基、直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12アルコキシ基、ハロゲン原子、-OH基、-COOH基及び-COO-アルキルエテル基(ここで、アルキル部分は直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12残基である)から選択される1個以上の基で随意に置換されていてもよく、記号Ar3は互いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれ二価のフェニレン又はナフチレン基を表わし、これらフェニレン又はナフチレン基は、直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12アルキル基、直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12アルコキシ基、ハロゲン原子、-OH基、-COOH基及び-COO-アルキルエステル基(ここで、アルキル部分は直鎖状又は分枝鎖状C1〜C12残基である)から選択される1個以上の基で随意に置換されていてもよく、 tは0又は1の整数であり、記号Yは、・tが0である場合には、次式の基を表わす一価基Y1:(ここで、記号Ar1及びAr2は前記の意味を持つ)であり、・tが1である場合には、次の意味を有する二価基Y2、Y3又はY4:・・Y2:次式の基:(ここで、記号Ar2は前記の意味を持つ);・・Y3:単一の原子価結合;・・Y4:次式:の基、直鎖状又は分枝鎖状のC1〜C12アルキレン基及び式-Si(CH3)2O-の基から選択される二価残基:であり、記号YがY3又はY4を表わす場合に限り、Ar1及びAr2(末端)基は、前記の意味に加えて、以下に定義するY’残基を介して互いに結合する可能性を有し、前記Y’残基は、単一の原子価結合Y'1又はY4の定義に関して前記した残基から選択される二価残基Y'2のいずれかから成り、前記二価残基Y'2は、Ar1及びAr2中のS+カチオンに直接結合する炭素原子に対してそれぞれの芳香環上のオルト位に位置されて互いに向き合った炭素原子の間に挿入される};(3.2)カチオン1モル当たりに単一のS+カチオン中心を有する、大抵の場合次式:(ここで、Ar1及びAr2は式(III.1)に関して前記した意味を有し、さらに式(III.1)においてtが1であり且つ残基Y’を含む場合に有効な追加条件の定義に関して前記した態様に従って、2個のAr1基の内の一方とAr2基との間で直接結合する可能性を有する)の種から成る少なくとも一種のモノスルホニウム種;(4)次式(IV)の有機金属カチオン: (L1L2L3M)q+ (IV){式中、 Mは第4族〜第10族からの鉄、マンガン、クロム及びコバルトから選択される金属を表わし、 L1は、π電子を介して金属Mに結合したリガンドであって、η3-アルキル、η5-シクロペンタジエニル及びη7-シクロヘプタトリエニルリガンド並びに随意に置換されたη6-ベンゼンリガンド及び2〜4個の縮合環(ここで、各環は3〜8個のπ電子を介して金属Mの原子価層に寄与し得る)を有する化合物から選択されるη6-芳香族化合物から選択され、 L2は、π電子を介して金属Mに結合したリガンドであって、η7-シクロヘプタトリエニルリガンド並びに随意に置換されたη6-ベンゼンリガンド及び2〜4個の縮合環(ここで、各環は6若しくは7個のπ電子を介して金属Mの原子価層に寄与し得る)を有する化合物から選択されるη6-芳香族化合物から選択され、 L3は、σ電子を介して金属Mに結合した同一又は異なる0〜3個のリガンドであって、CO及びNO2+から選択され、 qは、L1、L2及びL3並びに金属Mのイオン電荷が寄与する錯体の合計電荷であり、正であって1又は2である}から選択され、且つ前記硼酸塩のアニオン部分が次式: [BXaRb]-{式中、 aは0〜3の範囲の整数であり、bは1〜4の範囲の整数であり、ここでaとbとの合計a+bは4であり、記号Xは、・aが0〜3である場合にはハロゲン原子を表わし、また、・aが0〜2である場合にはOH官能基を表わすこともでき、記号Rは同一であっても異なっていてもよく、・カチオン部分が第15族〜第17族からの元素のオニウムである場合にはOCF3、CF3、NO2又はCNのような少なくとも1個の電子求引基及び(又は)少なくとも2個のハロゲン原子で置換されたフェニル基を表わし、・カチオン部分が第4族〜第10族からの元素の有機金属錯体である場合にはハロゲン原子、CF3、OCF3、NO2又はCNのような少なくとも1個の電子求引性元素又は基で置換されたフェニル基を表わし、また、・カチオン部分が何であるかに拘らず、ハロゲン原子、OCF3、CF3、NO2又はCNのような少なくとも1個の電子求引性元素又は基で随意に置換されていてもよい、ビフェニル又はナフチルのような少なくとも2個の芳香核を含有するアリール基を表わす}を有すること;(ii)POSが・カチオン架橋性の(有機)官能性橋渡し基(Gfp)少なくとも1個を含み且つ該官能性橋渡し基がO、S、N及びPのような電子供与性原予を1個以上有するヘテロ環性状のものである化合物、並びに(又は)・πシステムの塩基度を高める電子供与性原子少なくとも1個で置換されたエチレン系不飽和Gfp基少なくとも1個を含む化合物から選択される少なくとも1種のモノマー及び(又は)オリゴマー及び(又は)ポリマーを含むこと;(iii)GfpをPOS1kg当たりに少なくとも0.01当量の割合で存在させたこと:を特徴とする、前記組成物。

IPC (5件)：

C08L 83/06 , C08K 5/55 , C09D183/04 , C09K 3/10 , F16J 15/10

FI (5件)：

C08L 83/06 , C08K 5/55 , C09D183/04 , C09K 3/10 Z , F16J 15/10 X

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