特許
J-GLOBAL ID：200903087427138490
α-ケトカルボニル化合物に非対称的に水素添加して光学活性α-ヒドロキシカルボニル化合物にする方法
発明者：
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出願人/特許権者：
代理人 (1件)：
矢野 敏雄 (外2名)
公報種別：公開公報
出願番号（国際出願番号）：特願平3-002592
公開番号（公開出願番号）：特開平5-140029
出願日： 1991年01月14日
公開日（公表日）： 1993年06月08日
要約：
【要約】 (修正有)【構成】 一般式Ia、Ib又はIcの光学活性1,2-ジホスファン配位子(1,2DP)を有するキラル性イリジウム錯体及び環状ジカルボン酸イミド群からの共触媒を使用して、α-ケトカルボニル化合物に非対称的に水素添加して、相応する光学活性なα-ヒドロキシカルボニル化合物にする方法。触媒系の具体例には[Ir(1,5-シクロオクタジェン){(3R,4R)-1-ベンジル-3,4-ビス(ジフェニルホスフィノ)ピロリジン}]BF4とサクシンイミドとの触媒がある。【効果】 陽イオン性又は中性Ir-錯体及びサクシンイミドをモル比1:1〜1:50で使用することによりα-ケトパントラクトンに水素添加して(R)-(-)-パントラクトンが高い光学収率で得られる。
請求項（抜粋）：
触媒としてのキラル性白金族金属-ジホスファン錯体の存在下に、α-ケトカルボン酸、α-ケトカルボン酸エステル、α-ケトカルボン酸アミド及びα-ケトラクトンの群からのα-ケトカルボニル化合物に非対称的に水素添加して相応する光学活性α-ヒドロキシカルボニル化合物にする方法において、一般式Ia、Ib又はIc:【化1】[式中、R1、R2、R3及びR4は同じか又は異なるものであり、かつ線状又は分枝状であってよいC1〜C8-アルキル、シクロヘキシルメチル、C1〜C4-アルキル置換基1個又は2個を有してよいC5〜C7-シクロアルキル、ベンジル又はフェニルを表し、その際芳香環は、C1〜C4-アルキル-、C1〜C4-アルコキシ-、ジ-(C1〜C4-)アルキルアミノ-又はC1〜C4-アルキルオキシカルボニル置換基を含有してよく、又はR1R2又は/及びR3R4はo-ビフェニレン基を表し、Xは酸素、基NR13、CR14R15、-CR14=CR15-又は-CHR14-CHR15(式中、R13は水素、C1〜C6-アルキル、C5〜C7-シクロアルキル、ベンジル、又は-COアルキル、-COアリール、-COOアルキル、-COOアリール、-SO2アリール、-P(O)アリール2の系からのアシル基を表す)を表し、その際、アルキル基はC-原子1〜4個を有し、かつアリールはフェニル又はナフチルを表し、かつC1〜C4-アルキル-、C1〜C4-アルコキシ-、ジ-(C1〜C4)アルキルアミノ-、C1〜C4-アルコキシカルボニル-置換基1個又は2個を有してよく、かつR14及びR15は同じか又は異なるものであり、水素、C1〜C4-アルキル又はフェニルを表し、R5及びR6は同じか又は異なるものであり、水素、C1〜C4-アルキル又はフェニルを表し、R7およびR8は同じか又は異なるものであり、水素、フェニル、C1〜C4-アルコキシカルボニル又はC1〜C4-アルキルを表し、R9及びR10は一緒になって二重結合を表すか、又は水素を表し、R11及びR12は同じか又は異なるものであり、かつC1〜C6-アルキル、ベンジル又はフェニルを表し、基R11及びR12のうちの1個は水素であってもよく、又は、燐原子少くとも1個又は基R1〜R4のうちの1個がキラル性であることを前提とすると、R11及びR12は水素も表す]の光学活性1,2-ジホスファン配位子1個を有するキラル性イリジウム錯体を使用し、かつ一般式II:【化2】[式中、Yはフェニル基又はC1〜C8-アルキル置換基1個又は2個を有してよいエチレン-又はトリ-又はテトラメチレン基並びに基、(C1〜C4)-アルキル、(C1〜C4)-アルコキシ、(C1〜C4)-アルコキシカルボニル、ジ-(C1〜C4)-アルキルアミノからの置換基1個又は2個を有してよいビニレン-又はo-アリーレン基を表す]の環状ジカルボン酸イミドの群からの共触媒の存在下に水素添加を実施することを特徴とする、α-ケトカルボニル化合物に非対称的に水素添加して相応する光学活性α-ヒドロキシカルボニル化合物にする方法。
IPC (11件)：
C07C 59/01
, B01J 31/02 102
, B01J 31/18
, C07C 51/367
, C07C 67/31
, C07C 67/317
, C07C 69/675
, C07C231/12
, C07C235/06
, C07D307/33
, C07B 61/00 300
