鏡像異性体的に高純度の(5,5’-ジクロロ-6,6’-ジメトキシビフェニル-2,2’-ジイル)-ビス-(ジフェニルホスフィンオキサイド)の改良製造方法

発明者： , , ,
出願人/特許権者：
代理人 (1件)：小田島平吉
公報種別：公開公報
出願番号（国際出願番号）：特願2001-343031
公開番号（公開出願番号）：特開2002-179693
出願日： 2001年11月08日
公開日（公表日）： 2002年06月26日
要約：

【要約】【課題】鏡像異性体的に高純度の(5,5’-ジクロロ-6,6’-ジメトキシビフェニル-2,2’-ジイル)-ビス-(ジフェニルホスフィンオキサイド)の改良製造方法の提供。【解決手段】 1番目の段階で、芳香族臭素化合物とジフェニルホスフィン酸クロライドを反応させてジフェニルホスフィンオキサイドを生じさせ、これの単離を芳香族炭化水素中の溶液に飽和脂肪族炭化水素を添加することで行う。2番目の段階で、ジフェニルホスフィンの6位の所に金属化を受けさせそしてそれをヨウ素と反応させることで2-ヨード-ジフェニルホスフィンオキサイドを生じさせるが、この時に用いる温度を-25°C以上にしかつ前記過程を少量のヨウ素が常に余分に存在するように実施する。

請求項（抜粋）：

鏡像異性体的に高純度の式(I)【化1】[式中、R1は、フェニル、ナフチル、炭素原子を4または5個有しかつ窒素、酸素および硫黄の群のヘテロ原子を1または2個有するヘテロアリール、またはシクロヘキシルであるが、これらは場合によりR’、OR’、NO2、NH2、NHR’またはNR’2(ここで、R’は各場合ともC1-C6-アルキルである)で置換されていてもよく、R2は、C1-C4-アルコキシであり、R3は、水素、フッ素、塩素または臭素であり、そしてR4およびR5は、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、臭素、C1-C6-アルキルまたはC1-C6-アルコキシである]で表されるビス-ジフェニルホスフィンオキサイドの製造を、1番目の段階で、式【化2】[式中、R2からR5は、式(I)で与えた意味を有する]で表される臭素化合物を選択的モノ金属化後に式(II)【化3】[式中、R1は、式(I)で与えた意味を有する]で表されるジフェニルホスフィン酸クロライドと反応させることで式(III)【化4】[式中、R1からR5は、式(I)で与えた意味を有する]で表されるジフェニルホスフィンオキサイドを生じさせ、2番目の段階で、それの6位の所に金属化を受けさせそしてそれをヨウ素と反応させることで式(IV)【化5】[式中、R1からR5は、式(I)で与えた意味を有する]で表される2-ヨード-ジフェニルホスフィンオキサイドを生じさせ、3番目の段階で、それを、銅を用いて転化させることでラセミ型の前記式(I)で表されるビスジフェニルホスフィンオキサイドを生じさせ、そして4番目の段階で、前記ラセミ型の式(I)で表されるビスジフェニルホスフィンオキサイドを鏡像異性体的に高純度のモノ-もしくはジカルボン酸と一緒に結晶化させてそれの鏡像異性体に分割することで行う方法であって、前記1番目の段階で用いる溶媒がテトラヒドロフランと芳香族炭化水素の混合物でありそして前記式(II)で表されるジフェニルホスフィン酸クロライドを無溶媒で用いそして生じた式(III)で表されるジフェニルホスフィンオキサイドの単離を芳香族炭化水素中の溶液に飽和脂肪族炭化水素を添加することで行い、前記2番目の段階で-25°C以上の温度を用い、前記式(III)で表されるジフェニルホスフィンオキサイドの金属化物およびヨウ素の計量添加を少量のヨウ素が常に余分に存在するように同時に行いそして生じた2-ヨード-ジフェニルホスフィンオキサイドをこれが芳香族炭化水素に溶解した形態で分離し、前記3番目の段階で樹枝状銅および溶媒として芳香族炭化水素を用いそして生じたラセミ型の前記式(I)で表されるビス-ジフェニルホスフィンオキサイドを芳香族炭化水素中の溶液から結晶化させ、そして前記4番目の段階で鏡像異性体的に高純度のモノもしくはジカルボン酸を用い、芳香族炭化水素中の溶液から結晶化させることで1番目の鏡像異性体を得そして加水分解に続いて芳香族炭化水素中の溶液から結晶化させることで2番目の鏡像異性体を得る、ことを特徴とする方法。

IPC (3件)：

C07F 9/53 , C07B 57/00 390 , C07M 7:00

FI (3件)：

C07F 9/53 , C07B 57/00 390 , C07M 7:00

Fターム (17件)：

4H006AA02 , 4H006AC83 , 4H006AD15 , 4H006AD33 , 4H050AC20 , 4H050AC30 , 4H050AC83 , 4H050AC90 , 4H050AD15 , 4H050AD33 , 4H050BB11 , 4H050BB25 , 4H050BB70 , 4H050BC10 , 4H050BE24 , 4H050WA15 , 4H050WA26

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