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J-GLOBAL ID：201002217464942620   整理番号：10A1085607

配位子に加速されたC-H活性化反応: メカニズム切り替えの証拠

Ligand-Accelerated C-H Activation Reactions: Evidence for a Switch of Mechanism

著者 (3件)： ENGLE Keary M. (Scripps Res. Inst., California) ,  WANG Dong-Hui (Scripps Res. Inst., California) ,  YU Jin-Quan (Scripps Res. Inst., California)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 132  号： 40  ページ： 14137-14151  発行年： 2010年10月13日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： Pd(II)で触媒されたアクリル酸エチルによるフェニル酢酸類の好気性C-Hオレフィン化反応で,モノ-N-保護化アミノ酸(Boc-Val-OHなど)を配位子として使用した時,劇的な加速があることが初期反応速度研究で明らかにされた。これらの調査結果に照らして,系統立った配位子調整(アミノ酸種,保護基など)に取り組み,基質範囲,反応速度,及び触媒ターンオーバのドラスチックな改善を達成した。分子間競争研究と速度論的同位体効果実験から,観察された反応速度増加がC-H開裂ステップの加速の結果であることを暗示する証拠が示された。さらに,これらの研究から,この現象の起源が求電子パラジウム化から陽子引き抜きへのC-H開裂機構の変化にあることが示唆された。

シソーラス用語： 触媒反応 ,  パラジウム触媒 ,  オレフィン化合物 ,  *カルボン酸 ,  *芳香族化合物 ,  *アルケニル化 ,  C-H結合 ,  活性化 ,  反応機構 ,  配位子効果 ,  反応速度 ,  アミノ酸 ,  同位体効果 ,  不飽和脂肪酸 ,  カルボン酸エステル
準シソーラス用語： *フェニル酢酸類

分類 (2件)： 置換反応  (CF02020B) ,  芳香族単環カルボン酸・ペルオキシカルボン酸・チオカルボン酸  (CF05180T)

物質索引 (16件)： アクリル酸エチル ,  2-(トリフルオロメチル)ベンゼン酢酸 ,  2-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-3-(トリフルオロメチル)ベンゼンアクリル酸エチル ,  N-(tert-ブトキシカルボニル)-L-バリン ,  2-メチルベンゼン酢酸 ,  2-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-3-メチルベンゼンアクリル酸エチル ,  N-アセチル-L-ロイシン ,  2-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-4-(トリフルオロメチル)ベンゼンアクリル酸エチル ,  2-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-4-メチルベンゼンアクリル酸エチル ,  2-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-3,4-ジメトキシベンゼンアクリル酸エチル ,  2-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-3,6-ジフルオロベンゼンアクリル酸エチル ,  2-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-3,5-ジクロロベンゼンアクリル酸エチル ,  2-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-3-ニトロベンゼンアクリル酸エチル ,  2-(1-メチル-2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-4-ベンゾイルベンゼンアクリル酸エチル ,  3-(2-オキソ-2-ヒドロキシエチル)-7-メトキシナフタレン-2-アクリル酸エチル ,  2,6-ビス(3-オキソ-3-エトキシ-1-プロペニル)-4-(トリフルオロメチル)ベンゼン酢酸

タイトルに関連する用語 (6件)： 配位子 ,  加速 ,  C-H活性化 ,  メカニズム ,  切り替え ,  証拠