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J-GLOBAL ID：201002227603165990   整理番号：10A0898383

置換PBPB二量体の理論的研究:構造解析,テトララジカル性,励起状態

Theoretical Study of Substituted PBPB Dimers: Structural Analysis, Tetraradical Character, and Excited States

著者 (3件)： BELL Franziska (Univ. California, California) ,  CASANOVA David (Univ. de Barcelona, Barcelona, ESP) ,  HEAD-GORDON Martin (Univ. California, California)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 132  号： 32  ページ： 11314-11322  発行年： 2010年08月18日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 原著論文  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： 密度汎関数理論計算(B3LYP)によって,Pをi-Pr基,Bをt-Bu基が置換した1,3-ジボラタ-2,4-ジホスホニオシクロブタン-1,3-ジイル(BPBP)の,メタまたはパラ二置換ベンゼンのラジカル型およびビシクロ型異性体の立体および電子構造を求めた。両異性体間のエネルギー差はほぼ0に近かった。非局在エネルギー,低励起状態,磁気カップリングのデータから,一重項のPBPBユニット間には弱い相互作用があるが,三重項のPBPBユニット間の相互作用はきわめて小さいと推定した。メタおよびパラ異性体の性質は,π骨格を通した相互作用以外にもPおよびBの置換基の電子的および/または立体的特性が大きく影響していた。置換および非置換のBPBPおよびBPBP-ベンゼンについても同様な計算を行った。立体構造については,データが入手できるものについては実験値と比較した。

シソーラス用語： *有機ホウ素化合物 ,  *有機リン化合物 ,  *密度汎関数法 ,  *電子構造 ,  *ラジカル ,  二量体 ,  三重項 ,  立体構造 ,  電磁結合 ,  HOMO ,  励起状態 ,  構造解析
準シソーラス用語： *B3LYP ,  磁気結合

分類 (3件)： 有機ほう素化合物  (CF08020R) ,  有機りん化合物  (CF08040N) ,  分子の電子構造  (BH05010Q)

物質索引 (8件)： 1,1,3,3-テトライソプロピル-2,4-ジ-tert-ブチル-1,3-ジホスファ(V)-2,4-ジボラシクロブタン ,  1,3-ジ-tert-ブチル-2,2,4,4-テトライソプロピル-2,4-ジホスファ(V)-1,3-ジボラ(IV)ビシクロ[1.1.0]ブタン ,  1,1,3,3-テトライソプロピル-2-フェニル-4-tert-ブチル-1,3-ジホスファ(V)-2,4-ジボラシクロブタン ,  1-フェニル-3-tert-ブチル-2,2,4,4-テトライソプロピル-2,4-ジホスファ(V)-1,3-ジボラ(IV)ビシクロ[1.1.0]ブタン ,  2,2′-(1,4-フェニレン)ビス[1,1,3,3-テトライソプロピル-4-tert-ブチル-1,3-ジホスファ(V)-2,4-ジボラシクロブタン] ,  1,1′-(1,4-フェニレン)ビス[3-tert-ブチル-2,2,4,4-テトライソプロピル-2,4-ジホスファ(V)-1,3-ジボラ(IV)ビシクロ[1.1.0]ブタン] ,  2,2′-(1,3-フェニレン)ビス[1,1,3,3-テトライソプロピル-4-tert-ブチル-1,3-ジホスファ(V)-2,4-ジボラシクロブタン] ,  1,1′-(1,3-フェニレン)ビス[3-tert-ブチル-2,2,4,4-テトライソプロピル-2,4-ジホスファ(V)-1,3-ジボラ(IV)ビシクロ[1.1.0]ブタン]

タイトルに関連する用語 (9件)： 置換 ,  pBPB ,  二量体 ,  理論 ,  研究 ,  構造解析 ,  テトラ ,  ラジカル ,  励起状態