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J-GLOBAL ID：201002232508496665   整理番号：10A0445040

鉄(III)-スーパーオキソ・ヘムの一電子還元でのend-on型鉄(III)-ペルオキソ中間体の生成

Formation of an End-On Ferric Peroxo Intermediate upon One-Electron Reduction of a Ferric Superoxo Heme

著者 (4件)： LIU Jin-Gang (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN) ,  SHIMIZU Yuta (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN) ,  OHTA Takehiro (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN) ,  NARUTA Yoshinori (Kyushu Univ., Fukuoka, JPN)
資料名： Journal of the American Chemical Society  (Journal of the American Chemical Society)
巻： 132  号： 11  ページ： 3672-3673  発行年： 2010年03月24日 
JST資料番号： C0254A  ISSN： 0002-7863  CODEN： JACSAT  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： アメリカ合衆国 (USA)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： ヘム含有酵素による酸素分子の活性化に注目し,中間体としての低スピン型鉄(III)-end-on配位ペルオキソ化学種のモデル錯体での実現について,分子設計と合成,種々の分光学的測定により検討した。かさ高いキサンテン置換基を5-位に,軸配位するイミダゾール環を末端に有する長鎖置換基を15-位に導入した10,20-ジメシチルポルフィリンのFe(II)錯体は,O₂の配位(非水溶媒中,-30°C)でFe(III)-スーパーオキソ錯体になり,その化学的な一電子還元(-70°C)で低スピン型鉄(III)-end-on配位ペルオキソ錯体に転換する(過渡的に生成,プロトン付加で鉄(III)-ヒドロペルオキソ錯体に変化)。これらの反応の様相を共鳴Raman,紫外-可視吸収,ESRスペクトル測定で追跡し(¹⁸O同位体交換を併用),end-onペルオキソ配位と低スピン型Fe(III)電子配置を確認した。

シソーラス用語： ヘム ,  *鉄錯体 ,  超酸化物 ,  *ペルオキソ錯体 ,  反応中間体 ,  酸素 ,  活性化 ,  励起状態 ,  酸素複素環化合物 ,  窒素複素環化合物 ,  大環状化合物 ,  有機化合物 ,  ポルフィリン錯体 ,  プロトン化 ,  電子配置
準シソーラス用語： イミダゾール誘導体 ,  キサンテン類 ,  スーパーオキシド ,  ヒドロペルオキソ錯体 ,  プロトン付加 ,  ポルフィリン誘導体 ,  低スピン状態

分類 (1件)： 鉄の錯体  (CE01091H)

物質索引 (1件)： 2,7-ジ-tert-ブチル-5-[5,15-ジメシチル-10-[2-[[3-[(1H-イミダゾール-1-イル)メチル]ベンゾイル]アミノ]フェニル]-21H,23H-ポルフィリン-20-イル]-9,9-ジメチル-9H-キサンテン-4-カルボン酸

タイトルに関連する用語 (3件)： 鉄 ,  一電子還元 ,  中間体