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J-GLOBAL ID：201002238549929710   整理番号：10A1615809

(+)-スビンカナジンFの全合成および絶対立体配置の決定

Total synthesis and absolute configuration determination of (+)-subincanadine F

著者 (5件)： CHEN Pinhong (Shanghai Inst. Organic Chemistry, Chinese Acad. Sci., Shanghai, CHN) ,  CAO Lidong (Shanghai Inst. Organic Chemistry, Chinese Acad. Sci., Shanghai, CHN) ,  TIAN Wenhai (Shanghai Inst. Organic Chemistry, Chinese Acad. Sci., Shanghai, CHN) ,  WANG Xinfeng (Shanghai Inst. Organic Chemistry, Chinese Acad. Sci., Shanghai, CHN) ,  LI Chaozhong (Shanghai Inst. Organic Chemistry, Chinese Acad. Sci., Shanghai, CHN)
資料名： Chemical Communications  (Chemical Communications)
巻： 46  号： 44  ページ： 8436-8438  発行年： 2010年11月28日 
JST資料番号： D0376B  ISSN： 1359-7345  CODEN： CHCOFS  資料種別： 逐次刊行物 (A)
記事区分： 短報  発行国： イギリス (GBR)  言語： 英語 (EN)

抄録/ポイント： D-トリプトファンを原料に水/メタノール中メチルアクリラートとの反応により二重N-Michael付加体を合成,続く過剰t-BuOK塩基支援Dickmann反応により酸誘導体に変換した。さらにBnOHおよびEDCI(1-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]-3-エチルカルボジイミドメチオジド)/DMAP(ジメチルアミノピリジン)処理によりベンジルエステル体へ変換した。このβ-ケトエステル体をラジカル環化の基質として用い,酸化剤Cp₂FePF₆/塩基t-BuOKを作用させて環化し,鍵環状中間体(I)を合成した。Iの立体化学をX-線回折により確定したところ,6-exo-trig環化由来化合物は見られなかった。引続いてIのメチルオキシカルボニル基およびベンジルオキシカルボニル基を脱離した後,フェニルセレノエステルへの変換,続いてのBu₃SnH/AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)処理により(+)-スビンカナジンFの前駆体を得,続いてのアセトアルデヒドとの縮合で全合成を終了した。特異な7-endo-trig立体選択的ラジカル環化を鍵工程とする初めてのインドールアルカロイド(+)-スビンカナジンFの全合成を完遂し,そのα-カルボニル炭素の絶対立体配置をRと確定した。

シソーラス用語： 全合成 ,  *絶対配置 ,  Michael反応 ,  *インドールアルカロイド ,  ケトエステル ,  ラジカル反応 ,  環化反応 ,  縮合反応 ,  X線回折 ,  不飽和脂肪酸 ,  ビニル化合物 ,  カルボン酸エステル ,  脂肪族アルデヒド

分類 (2件)： アルカロイド  (CF10030D) ,  分子の立体配置・配座  (BH05022J)

物質索引 (5件)： D-トリプトファン ,  メチルアクリラート ,  アセトアルデヒド ,  スビンカナジンF ,  1-[(R)-1-カルボキシ-2-(1H-インドール-3-イル)エチル]-4-オキソピペリジン-3-カルボン酸3-メチル

タイトルに関連する用語 (2件)： 全合成 ,  絶対立体配置